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讨论:·将热量全部变为功是可能的。如等温膨胀时有Q=A,但这一定要引起其他的变化,如体积增大·使其回到初始状态的循环过程则要放热·开尔文说法反映了功热转换的不可逆性热量不能自动地从低温物体传向高温物体三.两种说法本质上的一致性反证法证明:设克劳修斯说法不成立,即热量可以从低温物体自动地传给高温物体证明:设乙机为不可逆机,甲机反向运行,则可证:*§4-1可逆过程与不可逆过程§4-2热力学第二定律§4-3卡诺定理§4-4热力学第二定律的统计意义第4章热力学第二定律热传导T1T2T1T2热量从系统1传到系统2其反过程不会自动实现热传导过程具有方向性。气体的绝热自由膨胀气体绝热自由膨胀的过程具有方向性过程中系统不吸热、不作功,内能、温度不变,唯一的变化是体积增大1.自发过程的方向性自发过程:是指在不受外界干扰的条件下进行的过程§4-1可逆过程和不可逆过程2.自然现象的不可逆性落叶永离,覆水难收生米煮成熟饭逝者如斯----自然界中,大多是不可逆的过程一切与热现象有关的实际宏观过程都具有方向性,其相反过程不可能自然发生·生命过程是不可逆的自然界的许多自发过程都不可逆——有方向性3.可逆过程状态1某过程状态2完全一样的中间状态系统与环境完全复原循环过程是可逆的热机、致冷机称为可逆机(2)热传导不可逆(3)扩散不可逆(1)热功转换不可逆热刹车摩擦生热。热量不能自动从低温?高温自由膨胀,不可自动收缩4.不可逆过程若无论用什么方式使系统从B状态返回A状态时,都不能将X过程产生的影响全部消除,即外界不能复原,则X过程为不可逆过程。5.可逆过程的实现不可逆缘由功热转换:存在摩擦耗散热传导:热学不平衡气体自由膨胀:力学不平衡生命过程:复杂的不平衡过程无摩擦、无泄漏的准静态过程是可逆的Q放=0??=100%从一个热源吸热,全部用来作功行吗?热力学第一定律判断:Q1=A?可行!热力学第二定律:不行!——这是人们从失败的教训中总结出来的定律热力学第二定律:自然界中的一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的§4-2热力学第二定律高温热源T1低温热源T2一.开尔文说法(1851年)不可能从单一热源吸取热量,使它完全变为有用功而不引起其他变化或第二类永动机是不可能造成的第二类永动机:从单一热源吸热并将其全部用来作功,而不放出热量给其它物体的机器(η=100%)Kelvin低温热源T2高温热源T1二.克劳修斯说法(1850年)讨论:·热量从低温物体传向高温物体是可能的,如制冷机,但不是自动的·克劳修斯说法反映了热传导过程的不可逆性ClisuisT2T1T1T2T1T2T1T2热力学第二定律的实质是:反映自然过程进行的方向性.开尔文表述反映了功变热是不可逆的.克劳修斯表述反映的是热传导的不可逆性.讨论:热力学第一定律说明了任何过程中能量守恒热力学第二定律说明了并非任何能量守恒过程都能实现,即变化过程有方向性证明:设甲、乙两台可逆机工作在相同的高低热源之间T2T1让甲机逆向运行,并调节使Q2=Q2效率分别为§4-3卡诺定理一.卡诺定理定理1:工作在相同的高低温热源之间的所有可逆热机,不论用何种工质,效率都相等,为可逆机:可逆循环组成的热机甲乙组成复合机:从高温热源吸热变为对外作功----违反热力学第二定律若则T2T1T2T1不可能即有同理若使乙机反向运行,可证有因乙机不可反向,即不可证T2T1卡诺定理指出了提高热机效率的方向----使实际的不可逆机尽量地接近可逆机定理2:工作在相同高低温热源间的所有不可逆热机的效率不可能高于工作在同样热源之间的可逆热机,即或§4-4热力学第二定律的统计意义系统一个宏观状态对应多个微观状态例如4个分子在容器中按位置的分布某宏观态对应的微观状态数目热力学概率W—平衡态对应的W最大若系统初态W非最大值,则处于非平衡态。系统将向平衡态转化,最后达到W的最大值,即达到平衡态——自然过程的方向性假设所有的微观状态出现的概率相同对应微观状态数目多的宏观状态其出现的几率最大abcdAB*
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