胶体分散体系的动力学性质.pptVIP

**3）这种运动初看之时毫无规则，移动的方向和远近都不断地改变；若在一定的时间间隔观察某个颗粒的位置，就可以得到下图的情形这一现象引起了许多科学家的注意**1903年，发明了超显微镜，能够观察比花粉细得多的胶体粒子的布朗运动，并得出重要的实验结论：粒子小、温度高，布朗运动强度变得剧烈。**布朗运动的理论解释：只有分子大小的粒子才能进行无规则热运动。粒子运动轨迹十分复杂他们的理论之所以成功，是因为提出了两个新的见解，不但使人们明白了这种现象的原因，而且指出了实验的方法。**下面我们就来介绍有名的爱因斯坦-布朗运动公式**布朗粒子的布朗扩散系数计算公式，它和体系的绝对温度T成正比，与斯托克斯阻力公式中的阻力系数成反比，（即6??a,?是介质的粘性系数，a是粒子半径，半径越小，布朗扩散系数越大，）。比例系数是波兹曼常数k。NAk=R(R为气体常数)根据此式和实验测得的布朗运动数据，最早求出常数NA。**斯托克斯-爱因斯坦方程代入爱因斯坦布朗运动公式**此式还指示：只要知道x，r，?，T，t，即可求出NA值**在Perrin的实验结果公布之前，分子运动论并无直接的实验证据，他的结果发表之后，分子运动论才上升为一种理论，所以perrin的工作在科学史上占有重要的地位。**1球形质点半径的计算**…………通常扩散法的结果比电镜的测定值偏高，即与此有关对多分散体系，。。。。平均值**半透膜的两侧由于存在溶剂的浓度差，纯溶剂分子将通过半透膜扩散到另一侧；使两侧溶液的浓度趋于相等。为了阻止这种溶剂扩散的反向压力，称为渗透压。当半透膜两侧的溶剂与溶液达到平衡时，渗透压表现为溶液一侧比溶剂一侧的压强更高，高出的压强即为渗透压。 温度为T及标准压力P0下纯溶剂的化学势数学近似：ln(1-x)=-x(x1)**达到平衡时，膜两边溶剂的化学势应相等。膜的一方为压强p下的纯溶剂，另一方为压强p+pai下的溶液，额外的压强使溶液中溶剂的化学势增加，恰好抵消了因溶质的存在而引起的化学势的降低。**V2：溶剂的偏摩尔体积偏摩尔体积是在等温等压下，往无限大的体系中加入1mol其它组分，体系体积的变化量；或往有限的体系中加入微量的其它组分而引起该体系体积的变化。**在大分子电解质溶液中，因大离子不能透过半透膜，而小粒子受大离子电荷影响，能够透过半透膜，当渗透达到平衡时，膜两边小离子浓度不相等，这种现象叫唐南(Donnan)平衡或膜平衡。**小离子要维持膜两边的电中性，透过半透膜，需要满足的条件：内侧能扩散的离子与外侧同符号的扩散离子同时撞在膜上而进行交换同一侧不同符号的离子同时撞在膜上**沉降使质点浓集扩散使质点在介质中均匀分布因此，存在三种情形：质点很小，力场较弱时，主要表现为扩散较大，很强时，沉降运动这两种作用的强弱相近时构成沉降平衡**在重力的作用下，视质点与介质的密度的相对大小，质点将做下沉或上浮加速运动，净力=重力-浮力质点在介质中运动时必受到阻力，当其运动速度不太大时，阻力与速度成正比，（胶体质点的沉降属于此种情形），其比例系数称为阻力系数。随着质点运动速度的加快，阻力也随之增大，由于沉降运动的驱动力是个常量，故在某个速度值时二者达到平衡**此式很重要，它指示：123**a表示年**19世纪Feraday制得了金溶胶，他十分强调所用器皿和药品必须非常干净，经他仔细制的的金溶胶保存了60多年才沉淀出来。**当分散相粒子大小为纳米级时，在重力场中的沉降速度极慢，离子的扩散作用不可忽视。在离心力场中，离心力比重力大得多，可使纳米级小粒子的沉降速度加快。**离心力=mv2/r=m(ωr)2/r=mω2rr=x*三、渗透压考虑溶剂在左右两边由于活度不同引起的化学势差：设溶胶的摩尔分数为x，则溶剂的摩尔分数为1?x。第31页,共55页，星期六，2024年，5月*考虑溶剂在右边增压后半透膜两边化学势差：第32页,共55页，星期六，2024年，5月*渗透压计算公式：c：溶质的浓度溶胶渗透压的本质是溶剂小分子的浓差扩散所致第33页,共55页，星期六，2024年，5月*半透膜两边：溶胶一侧的液压超过溶剂一侧的液压。事实上，只要有浓差，就有溶剂小分子的扩散作用，导致渗透压。渗透压方向：高浓?低浓。浓度↗，?↗