有机合成路线.docx

一、碳胳的生成

1.增长碳链

⑴任意增长

炔烃 RC CH Na RC CNa

RX RC CR

芳烃（付-克反应）ArH

RX AlCl3

Ar-R

RCOX AlCl3

ArCOR

卤代烃 2RX Na

R-R (武尔慈反应)

RX Li

RLiCuI R

CuLi RX R-R

2Witting反应R

2

C=O +RCH=P(CH)

RC=CHR

2 6 53 2

RCH=O +RCH=P(C

H)

6 53

RCH=CHR

一、碳胳的生成

一、碳胳的生成

⑵增加一个C

RX

CN-

H2O

[H]

RCOOH

RCH NH

2

2

RX

Mg

CO2

HCN

H2O

RCOOH

RCHO

(CH3)

增加二个C

RCH

OH

CN

⑶

RMgX

+H2C

CH2

H2O

RCH CHOH

O

2

2

一、碳胳的生成

⒉缩短碳链

RCH=CHR

RCH=CRR

Ar-R

[O]

O3[O]

RCOOH +RCOOH

Zn/H2O RCHO +RRC=O

ArCOOH

RCHCOOH RCH

△

2G+CO2

G

+RCHCOOH HSO

+

2 4

OH

G为吸电子基

RCHO

霍夫曼降解反应 RCONH

2

Br2+NaOH

RNH

2

甲基酮RCOCH

3

NaOX

一、碳胳的生成3.形成叁键RCH-CH-ROH

一、碳胳的生成

3.形成叁键

RCH-CH-R

OH-

-HX

R-C

CR

X

RCX

2

-CX-R

X

2

Zn

-X2

R-C

CR

4.形成双键

RCH-CH

X

R-CH-CH

OH

2

-ROH-/醇

R-C=CHR

2

R

H+

R-C=CHR

RCOONa +CHX

3

R

C

C

R`

+

H

2

Pd/BaSO4

喹啉

R

H

C

C

R`

H

R

C

C

R`

+

H

2

Na液氨

R

H

C

C

H

R`

5.形成碳环

1〉小环的合成

⑴分子内的烷基化

X Y - X Y

分子内

H

X Y OH-

H

OH

-

X -Y

亲核取代

分子内亲核取代

Y +X-

+X-

Y

X=卤代物或磺酸盐离子。 Y=CN、--COR、COOR 等

⑵卡宾对烯的加成 H

2CH + R-CH=CHR

2

RC CHR

CH2

⑶

⑶[2+2]环加成

+

hv

2〉普通环（五、六元环）

⑴付-克酰基化

CH2CH2CH2COX

AlCl3

Zn/Hg

HCl

O

⑵分子内羟酸缩合。

O

C

CHCHCHCOOH

2 2 2

H2C

H2C

O

CH2

γ-内酯

OH

⑶狄克曼反应

（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。

CH2COOEt

CH2COOEt

CH2CO

(CH)n

2

EtONa

(CH)n

2

EtO- (CH)n

2

CH2COOEt

-CHCOOEt

CHCOOEt

HO H+

CH2C O

2

OH-

(CH)n

△2

△

⑷Diels-Alde反r

CH2

应 （双烯合成）

+

⑸麦克尔反应

⑸麦克尔反应（Michael反应）

CH2

+

CH

CH3

CH3

HC

C

3

3

Micheal反应

CHONa

OH-△

羟醛缩合

O

CH

O

O

3

OCH

O

3

3〉乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环

4〉大环—联姻缩合

（二酯在金属Na条件下进行分子内缩合）

COOCH3

C O

(CH2)

Na

二甲苯

HAc

8

(HC)

2 6

COOCH

3

CH OH

二、转换官能团的反应

⒈官能团的引入

⑴碳卤键的形成

R-OH

X2 RX

PX3 RX

RH+X hv2

RX +HX

HX RCH CHXCH 马氏规则

2 3

HBr RCH CHCHBr反马氏规则

HO 2 2 2

22

RCH

CH=CH

2 2

NBS

或Br2/高温

RCHBrCH=CH

α-取代

2

X2 RCH

CHXCHX

2

HOX

RCH

CHCH

2 2

OHX

二、转换官能团的反应

二、转换官能团的反应

X2

RC=CR

R C CR

HX

RCH=CXR

X

X

X2

FeBr3

X (Cl,Br)

HBF4

F

HCl-CuCl

Cl

HNO

3

[H]

NaNO

2

N

+

HSO

2

2 4

H+

HBr-CuBr

Br

KI

I

二、转换官能团的反应

⑵碳氧键的形成

a．醇C—