聚烯烃催化剂工业发展前沿解读.pdfVIP

聚聚烯烯烃烃催催化化剂剂⼯⼯业业发发展展前前沿沿解解读读

⾮茂⾦属催化剂研究进展

⾮茂⾦属催化剂是指不含环戊⼆烯基，⾦属中是过渡⾦属元素或部分主族⾦属元素的有机⾦属配合物。⾮茂⾦属催化剂

中⾦属元素的种类涉及到第Ⅷ族中的元素，⽬前研究⽐较多的为Fe、Co、Ni、Pd四种元素，络合物的配体种类有膦氧配

体、⼆亚胺配体和亚胺吡啶配体等。催化剂的组成除了⾦属络合物之外，还需要加⼊助MAO或者离⼦型硼化合物组成均相催

化剂。

⾮茂⾦属催化剂可以按照预定的⽬的极精确地控制聚合物的链结构。⾮茂⾦属催化剂可⽤于聚合含有像酯和丙烯酸酯等极

性官能团的烯烃。

⽬前国内各技术研究所相关⽅⾯的研究成果也相当可观。以中国科学院上海有机化学研究所为依托，扬⼦⽯油化⼯股份有

限公司参与的“新型结构可控烯烃聚合催化剂研制”课题，于2004年5⽉通过了国家“863”计划新材料领域特种功能材料技术专题

专家组的验收。课题组成功合成出聚烯烃结构可控的STS系列新型⾮茂烯烃聚合催化剂，在稳定性、提⾼催化效率、减少助催

化剂⽤量、降低主催化剂成本，适应多种聚合⼯艺要求等⽅⾯均能满⾜⼯业化要求，使⽤其合成的聚烯烃产品具有特殊的⼒学

性能。该项⽬已经申请了8项国内专利和1项国际专利。

中⼭⼤学⾼分⼦研究所研究了以TiCl4/SiO2-MgCl2-ZnCl2为载体的钛系⾼效催化剂在⼄烯聚合、共聚、以及聚合物结构与

性能⽅⾯的关系。研究基本组分为TiCl4/SiO2-MgCl2-ZnCl2/AlR3的M型⾼效催化剂的⼄烯聚合，发现催化剂中加⼊SiCl4

后,有促进⼄烯聚合的作⽤，并可以通过调节SiCl4⽤量控制催化剂钛含量，ZnCl2有调节分⼦量的作⽤。由MgCl2-ZnCl2-

SiO2复合载体组成的钛系催化剂⼄烯均聚催化效率为7.1～14.0kg/g，聚合物表观密度为0.23～0.30g/cm3，20-200⽬颗粒占

90%～95%。⼯业试⽣产的M催化剂具有催化效率⾼、颗粒度均匀、极少细粉、表观密度⼤等优点，达到或超过了实验室研

制的技术指标，具有优良的聚合性能。

茂⾦属催化剂研究进展

茂⾦属是过渡⾦属与环戊⼆烯相连所形成的有机⾦属配位化合物。由茂⾦属和助催化剂组成的烯烃聚合催化剂称为茂⾦属

催化剂。⽬前已经开发的茂⾦属催化剂具有普通⾦属茂结构——夹结构、桥链⾦属茂结构和限制⼏何形状的茂⾦属结构，过

渡⾦属涉及到锆、钛和稀有⾦属，配位体有茂基、茆基、茚基等。茂⾦属催化剂能精密地控制分⼦量、分⼦量分布、共聚单体

含量及其在主链上的分布和结晶结构，催化合成的聚合物是具有⾼⽴构规整性的聚合物，分⼦量分布窄，可以准确地控制聚合

物的物理性能和加⼯性能，使其能满⾜最终⽤途的要求。

中国⽯化北京化⼯研究院⼀直致⼒于⽓相法茂⾦属聚⼄烯的研究，1985年率先在国内开展茂⾦属催化剂及茂⾦属聚烯烃的

研究，开发出具有⾃主知识产权的茂⾦属加合催化剂技术。2002年5⽉，在齐鲁⽯化公司线型低密度聚⼄稀装置上进⾏了薄

膜级m-LLDPE的⼯业化⽣产并获得成功；2011年3⽉，在DPE装置上实现PE-RT管材专⽤QM22F的规模化⼯业⽣产；

2012年，实现批量连续稳定的⼯业⽣产，并于7⽉通过了国家化学建筑材料检测中的PE-RTⅡ型等级认证。⽬前，齐鲁

⽯化公司的茂⾦属聚⼄烯有4个牌号，其中3个⼰烯共聚的茂⾦属牌号为QM22F、F3306S、R335L。主要⽤于薄膜、管

材、旋转成型等。

⾃1995年以来，兰州⽯油化⼯研究院完成了茂⾦属催化剂成套技术的中试开发（包括：茂⾦属化合物合成技术、助催化剂

MAO的中试技术、催化剂载体硅胶的百吨级⽣产技术、满⾜万吨级茂⾦属聚⼄烯⽣产线的催化剂负载化技术等）。由⽯化院

兰州中和⼤庆中共同承担的中国⽯油重⼤科技开发项⽬—“茂⾦属催化剂的开发”已于2016年12⽉5⽇顺利完成了⾃主茂⾦

属催化剂（PME-18）在⽓相法聚⼄烯中试装置上的长周期试验。此次试验完成了两个共聚牌号（F1018和F3518）的批量

试产，装置连续稳定运⾏10天，平均聚合活性达到了9000g/g.cat以上，聚合物的堆密度达到了0.46g/cm3，床层静电在0.3KV

以下，聚合物的细粉含量（≥200⽬的细粉占全部聚合物的含量）不超过0.3%。中试