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《高盐有机废水深度处理与回用技术规程》
(征求意见稿)编制说明
一、工作简况
1.1项目背景
高盐有机废水是一种常见的工业废水,其总含盐量(以NaCl含量计)至少为1%。高盐
有机废水水质成分复杂、盐分高、毒性强、可生化性差,具有水质极端与危害性大的特点。
随着“水十条”、“十三五”的实施及“十四五”环保规划的逐步推进,对高盐有机废水中污
染物控制和减排回用要求不断提升。迄今为止,仍缺乏适应性强、可大范围推广应用的高盐
有机废水深度处理与回用技术,以实现在高盐等极端水质条件下的残留污染物高效处理与水
资源回用目标。针对高盐有机废水,国内外学者从臭氧催化氧化深度处理、膜浓缩、浓盐水
有机物去除和热法结晶四个方面方面开展了大量的研究,主要的技术情况如下:
1.臭氧催化氧化深度处理
臭氧催化氧化技术具有氧化能力强、反应时间短和二次污染小等优势,是废水深度处理
领域的研究焦点和热点。臭氧催化氧化在废水深度处理中主要用于去除难生物降解有机物,
通过臭氧、羟基自由基等活性物种对污染物进行深度处理,为后续膜浓缩环节提供了良好的
进水水质。Yan等在催化臭氧氧化硝基苯试验中,按Si/Fe原子比0.5将Si掺杂到α-Fe2O3
中,20min时硝基苯去除率为85%,是单独氧化系统的1.57倍,可见催化剂显著提高了对废
水中硝基苯的去除率。作者认为将Si掺入α-Fe2O3中增强了催化剂对臭氧的吸附能力,使
得更多臭氧可以在催化剂表明分解形成羟基自由基。采用固体催化剂,既可以提高臭氧对污
染物的传质效率,又可以通过调整催化剂的性质结构来实现不同功能化的应用,使臭氧催化
氧化技术在废水深度处理领域得到广泛应用。
2.膜浓缩
废水膜浓缩能将清水和浓缩液分离,实现废水回用目的。目前,针对高盐有机废水,主
要膜浓缩方式有反渗透技术和纳滤技术。
反渗透技术具有过程简单、能耗较低的特点,近20年来得到了迅速发展,现已广泛应用
于海水淡化,污废水处理与浓缩等方面。Mansoor采用水热法制作了反渗透复合膜,并用于
去除水中的Na+、Cl-,结果表明,该复合膜对Na+、Cl-具有优越的的脱除能力。通常,经
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反渗透处理后将排放相当于处理总水量三分之一的浓盐水,这部分浓盐水一般很难处理,但
若不进行有效的处理,则将对环境产生二次污染。纳滤主要用于水中有机物、硬度的去除,
可用来提取和浓缩有用物质,纳滤膜对二价离子的截留率要比一价离子高,不过不能全部去
除溶解盐。焦涛等采用微滤-超滤-纳滤法进行含盐废水的处理研究,结果表明,废水脱盐率
可达70%以上,COD的去除率达80%以上。
3.浓盐水有机物去除
高盐有机废水的高级氧化技术应用较多的是电催化氧化技术,主要用于去除膜处理浓缩
液中的有机物,为后续盐提纯提供良好的进水环境。大部分高级氧化过程易受废水中高盐分
的影响,如阴离子对活性自由基的淬灭、成垢离子导致的催化剂板结失活等,导致反应体系
对污染物的去除效果迅速降低。近年来,随着电化学电极的低成本制备、过滤式膜电极的发
展以及电化学调控高级氧化技术的提出,以电化学为核心的高级氧化技术在化工废水,尤其
是高盐化工废水等处理领域逐渐得到推广应用。其中,电化学催化-Fenton耦合双氧化技术
作为新型高效节能的高级氧化技术(简称电催化-Fenton耦合技术),利用电化学辅助强化
Fenton催化过程可促进COD、含氮污染物等的强化去除与有机氮的释放,在化工、医药、渗
滤液、膜浓水处理等领域具有显著优势。
4.热法结晶
热法结晶利用加热的方法使溶液中的部分溶剂汽化并得以去除,从而提高溶液浓度,减
小废水的体积,或为溶质析出创造条件。热法结晶成套技术中包括膜蒸馏技术及多级闪蒸技
术、低温多效蒸馏技术和机械式蒸汽再压缩(MVR)技术。其中,膜蒸馏技术以膜两侧的易挥
发组分的分压差为推动力而进行传质分离,利用膜蒸馏技术进行工业含盐废水的浓缩具有受
盐浓度影响小的优点。按膜蒸馏冷却侧蒸汽的冷凝方式不同,膜蒸馏可分为直接接触式膜蒸
馏、气隙式膜蒸馏、气扫式膜蒸馏和真空膜蒸馏。在气隙式膜蒸馏中,气隙的存在不仅可以
提高膜蒸馏过程的热效率,而且便于实现内部能量回收。内部能量回收式气隙式膜蒸馏是通
过在膜蒸馏组件内部增加换热管实现的,换管程为冷料液,疏水微
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