有机化学-碳水化合物.pptVIP

**目的要求：1.掌握碳水化合物的定义、分类和命名方法；3.掌握单糖的重要性质；2.了解单糖的开链式结构、氧环式结构及其互变和变旋光现象；4.了解蔗糖、麦芽糖、纤维二糖等双糖及淀粉、纤维素等多糖。碳水化合物：糖，通式：Cn(H2O)m碳水化合物：多羟基醛或多羟基酮，以及能水解生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物。C6H12O6C12H22O11C6H12O5CH2O×C2H4O2×葡萄糖蔗糖鼠李糖甲醛乙酸葡萄糖碳水化合物是植物光合作用的产物：在自然界分布最为广泛，植物干重的85%~90%是碳水化合物。是人类和动物的三大能源（脂肪、蛋白质、糖类）之一。人类的主食：大米，面粉，土豆，地瓜等都是醣类。来源单糖：不能水解的多羟基醛、酮。寡糖（低聚糖）：能分解为2-10个单糖。双糖(二糖)最常见。多糖（高聚糖）：能分解为几百、几千个单糖醛糖：葡萄糖酮糖:果糖碳原子数分：丁糖，戊糖，己糖分类：Ⅰ单糖丁醛糖丁酮糖戊醛糖戊酮糖已醛糖已酮糖相应的醛糖和酮糖是同分异构体分为醛糖和酮糖，自然界中五、六碳糖最普遍用费歇尔投影式表示，如D-葡萄糖旋光异构体的数目：2n个，n为手性碳原子的个数D-葡萄糖1、单糖的构型和命名D/L构型表示法：在碳水化合物的Fischer投影式中，离羰基最远的手性碳原子的构型与D－甘油醛相同的其构型属于D型；与L－甘油醛相同的属于L型。自然界存在的单糖绝大部分是D型。D-葡萄糖L-葡萄糖糖类物质多用俗名D、L表示构型，只考虑与羰基最远的手性碳原子醛糖的D型异构体D-葡萄糖在不同条件下结晶，得到2种晶体a-型—mp146℃，[a]D+112.2°b-型—mp150℃，[a]D+18.7°葡萄糖溶液存在变旋光现象（旋光性改变的现象，最终达到一个固定的值）a-型[a]D+112.2°→+52.7°NMR,IR谱没有-CHO的特征峰形成缩醛时只需要一分子醇。2、单糖的环形结构1）问题的提出[α]D：＋112°＋19°含量：36%极少64%平衡时溶液[α]D=＋52.5°α-D-(＋)-葡萄糖D-(＋)-葡萄糖β-D-(＋)-葡萄糖苷羟基半缩醛羟基苷羟基α-D-(＋)-葡萄糖与β-D-(＋)-葡萄糖互为异头物?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖注意：通常吡喃环中的氧原子写在环的右上角。2)糖的哈武斯式（Haworth）（透视式）α型，36%β型，64%构象式单糖都是无色晶体，有甜味。水中溶解度大。过饱和溶液：糖浆。变旋现象α-D-葡萄糖溶液：+112o+52.7oβ-D-葡萄糖溶液：+18.7o+52.7o3、单糖的物理性质具有醇、醛酮的性质：成醚、酯；氧化；加成等。1)氧化（单糖都具有还原性）醛糖、酮糖都能被吐伦试剂、斐林试剂、本尼迪特（Benedict)试剂（硫酸铜、碳酸钠、柠檬酸钠混合液）氧化。在碱性溶液中，酮糖能够通过酮式-烯醇式互变异构转变为醛糖。4、单糖的化学性质用来区别还原性糖和非还原性糖醛糖能被溴水氧化成糖酸，被浓硝酸氧化成糖二酸。酮糖不能被溴水氧化，可用溴水来区别醛糖和酮糖。糖具有邻二醇的结构特征，能被HIO4氧化。2）还原反应醛糖或酮糖与苯肼作用生成苯腙，当苯肼过量时则生成一种不溶于水的黄色晶体——脎。鉴别糖的重要反应。3）脎的生成在单糖的氧环式结构中，苷羟基的活性比其他羟基的活性高，易与醇作用生成缩醛或缩酮。4）苷的生成苷是糖的一种缩醛或缩酮的结构苷的性质：相当稳定。糖苷在水溶液中不能再转化为链式；没有变旋现象和还原性；不发生差向异构化；不能与苯肼成脎；在酸或酶的作用下，可以水解为糖和非糖部分（配基）。6）莫利施(Molish)试验糖的水溶液中加入α-萘酚的酒精溶液