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2025高考化学一轮复习之水溶液中的离子反应与平衡（解答大题）

一．解答题（共20小题）

1．（2024?天河区校级模拟）有机酸广泛存在于自然界，且在生产和生活中都发挥着重要作用。

（1）[Mn（H2L）3]3+紫色配离子可由含HdL（有机酸）的Mn2+溶液与硝酸反应生成。

①基态Mn3+的价电子轨道表示式为。

②完成反应的离子方程式：9H4L+3Mn2++═3[Mn（H2L）3]3﹣+++2H2O。

（2）H2X是一种二元弱酸。常温下，向一定体积的0.1mol/LNa2X溶液中通入HCl气体（假设过程中溶液体积不变），溶液中主要存在以下过程：

（a）X2﹣+H+?HX﹣?K1

（b）HX﹣+H+?H2X?K2

①关于Na2X溶液，下列说法正确的有。

A.加水稀释，平衡时溶液中离子总数减小

B.升高温度，平衡时溶液中c（OH﹣）增大

C.溶液中2c（Na+）＝c（H2X）+c（HX﹣）+c（X2﹣）

D.随着HCl的通入，溶液中逐渐减小

②HCl通入过程中，溶液内lgY[Y表示]随pH的变化关系如图1所示；

（i）反应（a）的平衡常数K1＝。

（ii）pH＝7.0时，溶液中c（HX﹣）＝mol/L，c（Cl﹣）＝mol/L。

（3）HR是含磷的一元有机弱酸。研究组配制了HR起始浓度c0相同、pH不同的系列溶液，平衡后测定其核磁共振磷谱。HR与R﹣的某个特征P原子在核磁共振谱图上存在不同的化学位移。在水溶液中，实际测得的化学位移δ总是HR与R﹣各自化学位移的加权平均值：δ总＝δHRχHR+δR﹣χR﹣。其中χA＝，A表示HR或R﹣。图2给出了含磷弱酸HR在不同pH下总化学位移的变化。

①χHR随pH减小而（填“增大”、“减小”或“不变”），δHR＝ppm。

②当pH＝pKa时，对应图中点（填“A”、“B”、“C”或“D”）。

2．（2024?通州区模拟）某小组同学探究Mg与Cu2+溶液的反应。

已知：ⅰ.2Cu+?Cu2++CuK＝1.2×106

ⅱ.Ksp[Cu（OH）2]＝2.2×10﹣22Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×10﹣11

ⅲ.[Cu（NH3）2]+为无色、[CuCl4]2﹣为黄色

实验Ⅰ：将长约15cm打磨光亮的镁条放入2mL0.2mol?L﹣1CuCl2溶液（溶液呈黄绿色）中，实验记录如下：

时间

第一阶段0～1min

第二阶段1～8min

第三阶段8～25min

第四阶段25min～18h

实验现象

镁条表面出现红色固体，伴有大量气体产生

仍然伴有大量气体，溶液变为淡蓝色，试管底部有蓝色沉淀产生

气体量不断减少，沉淀变为黄色

沉淀变为橙色，红色铜几乎不可见

（1）第一阶段析出红色固体发生反应的离子方程式是。

（2）小组同学取第二阶段中淡蓝色溶液，加入少量NaCl固体，溶液颜色逐渐变黄绿色，请用离子方程式表示溶液由淡蓝色变为黄绿色的原因。

（3）查阅资料：CuOH黄色，CuCl白色。

第三阶段产生的黄色沉淀可能含+1价铜的化合物，进行以下实验探究：

①取少量沉淀滴入浓氨水，沉淀完全溶解，溶液呈浅蓝色，在空气中放置一段时间后溶液成深蓝色，证实沉淀中含+1价铜的化合物，溶液由浅蓝色变为深蓝色的离子方程式是。

②甲同学猜想第三阶段反应中先生成CuCl，随着反应的进行，逐渐转化为黄色的CuOH，用离子方程式表示生成CuCl的主要原因是

③小组同学采用电化学装置进行验证。

如图装置电路正常，反应开始阶段未观察到电流表指针发生偏转，为进一步验证产生了CuCl，实验操作和现象是。从而证明了甲同学的猜想。

（4）查阅资料，CuOH在碱性环境下一部分发生非氧化还原分解反应，第四阶段中产生的橙色沉淀中混有的物质是。

实验Ⅱ：改用0.2mol?L﹣1CuSO4溶液重复实验Ⅰ，30min内剧烈反应，产生大量气体，镁条上出现红色固体，1h后产物中有大量红色物质且有蓝色沉淀。

（5）经验证蓝色沉淀为Cu（OH）2，下列有关产生蓝色沉淀分析合理的是（填序号）。

a.反应放热，促使Cu2+水解趋于完全，生成Cu（OH）2蓝色沉淀

b.存在平衡Cu2++2H2O?Cu（OH）2+2H+，Mg与H+反应，使c（H+）下降，平衡移动，产生蓝色沉淀

c.由于Ksp[M