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2025高考化学一轮复习之水溶液中的离子反应与平衡(解答大题)
一.解答题(共20小题)
1.(2024?天河区校级模拟)有机酸广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)[Mn(H2L)3]3+紫色配离子可由含HdL(有机酸)的Mn2+溶液与硝酸反应生成。
①基态Mn3+的价电子轨道表示式为。
②完成反应的离子方程式:9H4L+3Mn2++═3[Mn(H2L)3]3﹣+++2H2O。
(2)H2X是一种二元弱酸。常温下,向一定体积的0.1mol/LNa2X溶液中通入HCl气体(假设过程中溶液体积不变),溶液中主要存在以下过程:
(a)X2﹣+H+?HX﹣?K1
(b)HX﹣+H+?H2X?K2
①关于Na2X溶液,下列说法正确的有。
A.加水稀释,平衡时溶液中离子总数减小
B.升高温度,平衡时溶液中c(OH﹣)增大
C.溶液中2c(Na+)=c(H2X)+c(HX﹣)+c(X2﹣)
D.随着HCl的通入,溶液中逐渐减小
②HCl通入过程中,溶液内lgY[Y表示]随pH的变化关系如图1所示;
(i)反应(a)的平衡常数K1=。
(ii)pH=7.0时,溶液中c(HX﹣)=mol/L,c(Cl﹣)=mol/L。
(3)HR是含磷的一元有机弱酸。研究组配制了HR起始浓度c0相同、pH不同的系列溶液,平衡后测定其核磁共振磷谱。HR与R﹣的某个特征P原子在核磁共振谱图上存在不同的化学位移。在水溶液中,实际测得的化学位移δ总是HR与R﹣各自化学位移的加权平均值:δ总=δHRχHR+δR﹣χR﹣。其中χA=,A表示HR或R﹣。图2给出了含磷弱酸HR在不同pH下总化学位移的变化。
①χHR随pH减小而(填“增大”、“减小”或“不变”),δHR=ppm。
②当pH=pKa时,对应图中点(填“A”、“B”、“C”或“D”)。
2.(2024?通州区模拟)某小组同学探究Mg与Cu2+溶液的反应。
已知:ⅰ.2Cu+?Cu2++CuK=1.2×106
ⅱ.Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10﹣22Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10﹣11
ⅲ.[Cu(NH3)2]+为无色、[CuCl4]2﹣为黄色
实验Ⅰ:将长约15cm打磨光亮的镁条放入2mL0.2mol?L﹣1CuCl2溶液(溶液呈黄绿色)中,实验记录如下:
时间
第一阶段0~1min
第二阶段1~8min
第三阶段8~25min
第四阶段25min~18h
实验现象
镁条表面出现红色固体,伴有大量气体产生
仍然伴有大量气体,溶液变为淡蓝色,试管底部有蓝色沉淀产生
气体量不断减少,沉淀变为黄色
沉淀变为橙色,红色铜几乎不可见
(1)第一阶段析出红色固体发生反应的离子方程式是。
(2)小组同学取第二阶段中淡蓝色溶液,加入少量NaCl固体,溶液颜色逐渐变黄绿色,请用离子方程式表示溶液由淡蓝色变为黄绿色的原因。
(3)查阅资料:CuOH黄色,CuCl白色。
第三阶段产生的黄色沉淀可能含+1价铜的化合物,进行以下实验探究:
①取少量沉淀滴入浓氨水,沉淀完全溶解,溶液呈浅蓝色,在空气中放置一段时间后溶液成深蓝色,证实沉淀中含+1价铜的化合物,溶液由浅蓝色变为深蓝色的离子方程式是。
②甲同学猜想第三阶段反应中先生成CuCl,随着反应的进行,逐渐转化为黄色的CuOH,用离子方程式表示生成CuCl的主要原因是
③小组同学采用电化学装置进行验证。
如图装置电路正常,反应开始阶段未观察到电流表指针发生偏转,为进一步验证产生了CuCl,实验操作和现象是。从而证明了甲同学的猜想。
(4)查阅资料,CuOH在碱性环境下一部分发生非氧化还原分解反应,第四阶段中产生的橙色沉淀中混有的物质是。
实验Ⅱ:改用0.2mol?L﹣1CuSO4溶液重复实验Ⅰ,30min内剧烈反应,产生大量气体,镁条上出现红色固体,1h后产物中有大量红色物质且有蓝色沉淀。
(5)经验证蓝色沉淀为Cu(OH)2,下列有关产生蓝色沉淀分析合理的是(填序号)。
a.反应放热,促使Cu2+水解趋于完全,生成Cu(OH)2蓝色沉淀
b.存在平衡Cu2++2H2O?Cu(OH)2+2H+,Mg与H+反应,使c(H+)下降,平衡移动,产生蓝色沉淀
c.由于Ksp[M
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