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2025高考化学一轮复习之物质结构与性质（解答大题）

一．解答题（共20小题）

1．（2024?东城区校级三模）高熵合金是指由多种元素（如Al、Fe、Cu、Co、Cr、Mn、Ni、Zn等）形成的合金，因其独特的元素组成、微观结构和性能，被认为是极具应用潜力的新型结构材料。

（1）AlCrFeNi是目前采用最多的高嫡合金元素组合。

①A元素与同周期相邻的元素比较，第一电离能由大到小的顺序是（用元素符号表示）。

②基态Fe原子的价层电子的轨道表示式为。

③Ni元素位于元素周期表的区。

（2）研究人员发现，在离子液体中可制备均一粒径分布的高熵合金纳米颗粒。离子液体是在室温和接近室温时呈液态的盐类物质，一般由有机阳离子和无机阴离子组成。一种离子液体的结构如图所示。

①的空间结构为。

②研究发现通过改变阳离子侧链可调控离子化合物的熔点。A、B两种离子液体的结构如图所示。熔点A＞B的原因是。

（3）一种由Cu、In、Te元素形成的高熵合金，其晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°。

①Te原子与邻近的Cu、In原子构成的空间结构为。

②已知阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为g?cm﹣3（1nm＝10﹣7cm）（列出计算式）

2．（2024?招远市三模）锌的配合物在工业中有着重要应用。回答下列问题：

（1）一种锌的配合物M的结构如图1。

①Zn元素位于元素周期表的区。M分子中元素电负性最大的原子处于基态时，其价电子排布图为。

②已知配体中的五元环为平面结构，则形成大π键时1号氮原子提供的电子数（填“＞”、“＝”或“＜”）2号氮原子提供的电子数；该分子具有碱性，原因是。

（2）某三维多孔金属有机骨架材料由有机配体对苯二甲酸根和具有正四面体结构的构成。其晶体具有面心立方结构，晶胞由8个结构相似的组成单元（如图2）构成，其中虚线框内局部结构如图3。

①晶体中中氧原子的轨道杂化方式为，Zn2+的配位数为。

②晶体内部空腔可吸附小分子，要增强晶体与H2O的吸附作用，可在对苯二甲酸根上引入（假设晶胞形状不变）。

A．—Cl

B．—OH

C．—NH2

D．—CH3

③已知该晶体密度为0.59g?cm﹣3，对苯二甲酸根与的相对分子质量分别为M1和M2，NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶胞参数为nm（用含M1、M2和NA的式子表示）。

3．（2024?杭州模拟）有机无机卤化物钙钛矿类杂化材料[（CH3NH3）PbI3]具有较高的光电转换效率。请回答：

（1）基态氮原子的价电子排布式为，其价电子的空间运动状态有种。

（2）下列说法正确的是

A.电负性：N＞C＞Pb

B.熔点：CH3NH3NO3＜NH4NO3

C.CH3NH2中C、N杂化类型相同，键角∠HCN小于∠HNC

D.CH3中存在σ键、配位键和氢键

（3）由于硅有价层d轨道可以利用而碳没有，因此它们的化合物结构和性质存在较大差异。若略去氢原子，化合物N（CH3）3（三角锥形）和N（SiH3）3（平面形）的结构如图所示。根据以上信息，请说明N（SiH3）3碱性比N（CH3）3小的原因。

（4）（CH3NH3）PbI3晶体的晶胞为如图（a）所示的立方体结构。

①与Pb2+最近且等距离的I﹣有个。

②如果将晶胞（a）进行平移成图（b）即I﹣位于棱心，请在图（b）中画出相应的Pb2+的位置（用表示Pb2+）。

4．（2024?山东模拟）钴及其化合物在材料、医药等领域具有广泛应用。回答下列问题：

（1）基态钴原子的价层电子排布式为；电解熔融的CoCl2或CoO都能制备金属钴，CoCl2熔点低于CoO熔点的原因是。

（2）某含钴配离子结构如图（NH2CH2CH2NH2为电中性配体），已知配合物的磁矩μB＝（n表示中心原子或离子的未成对电子数），则该配离子的磁矩μB＝BM；下列对钴离子的杂化方式推断合理的是（填标号）。

A．sp3

B．dsp2

C．d2sp3

D．sp3d

（3）钴酸锂（LiCoO2）是常见的锂离子电池正极材料，其晶体属六方晶系晶胞参数a＝b≠