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临氢材料的脆性和适用性

材料选择

氢系统通常涉及各种材料，包括金属和非金属（如聚合物）。应评估所涉及的每种材料（例如，阀座、密封件、粘合剂、润滑剂、电气绝缘、弹簧、螺栓和管道）在设计、操作和紧急情况下的使用情况。

在选择氢气系统的材料时，应需要考虑以下因素：

与氢的相容性（包括氢脆、氢侵蚀、渗透和扩散等）；

与相邻材料的兼容性（例如，温度和压力变化下的匹配性能，以及对材料形状和尺寸的影响）；

与使用条件的兼容性（例如，温度和压力对延展性和膨胀/收缩的影响；与操作条件变化相关的性能变化）；

与周围环境或暴露的兼容性（例如腐蚀性环境、氢气火灾或附近材料火灾的高温环境）；

失效模式（例如，脆性快速断裂与延性缓慢分离）；

材料的加工性能（例如，加工、焊接和弯曲等）；

经济性；

可利用性。

氢脆

氢脆是暴露在氢气中的金属的一个严重问题，氢脆会导致金属机械性能的显著恶化。氢脆涉及环境温度和压力等大量变量；氢气的纯度、浓度和暴露时间；以及材料中任何裂纹前缘的应力状态、物理和机械性能、微观结构、表面状况和性质。表A.1总结了一些常用金属的氢脆敏感性。

一些常用金属的氢脆敏感性

金属材料

极度脆化

严重脆化

有点脆

可忽略的脆化

铝合金

1100

X

6061-T6

X

7075-T73

X

Be-Cu合金25

X

镍钢,270

X

钢

合金钢,4140（42CrMo）

X

碳钢

1020（20#）

X

1042（正火）（45#）

X

1042（淬火和回火）（45#）

X

马氏体时效钢，18Ni-250

X

不锈钢

A286

X

17-7PH

X

304ELC

X

305

X

310

X

316

X

410

X

440C

X

718合金

X

钛和钛合金

钛

X

Ti-5A1-2.5SN（ELI）

X

Ti-6Al-4V（退火）

X

Ti-6Al-4V（STA）

X

ISO11114-4描述了允许验证钢和金属材料对氢脆的确切敏感性的测试方法。

材料的低温影响

概述

用于液氢服务的结构材料的选择主要基于材料的机械性能，如屈服强度和抗拉强度、延展性、冲击强度和缺口不敏感性。材料应具有金属冶金稳定性。

在20K的液氢温度下使用的材料的选择应考虑下列材料行为因素：

从塑性到脆性的转变是温度的函数；

塑性变形模式，特别是在非常低的温度下遇到的某些非常规模式；

冶金不稳定性和晶体结构中的相变对力学和弹性性能的影响。

选择液氢服务材料的两个主要考虑因素很低：温度延展性（低温脆化）和热收缩。

低温脆化

夏比冲击试验的结果与温度的关系，以及材料的屈服强度和抗拉强度与温度的关系，可用来指示材料的延性到脆性转变行为。

从塑性到脆性转变温度高于20K的材料不宜在液氢系统中使用。在液氢系统中不宜使用聚合物。

热收缩

在液氢温度下使用材料时有必要考虑材料的热收缩，从环境温度到液氢温度的温度变化的热收缩的典型值如下：

铁基合金中约0.3%；

铝含量略高于0.4%；

在许多塑料中远远超过1%。

在两个金属表面（例如密封件）之间使用塑料材料必须适应塑料比金属多约0.6%的收缩。

适用于氢气环境的材料

在将材料用于氢气服务之前，应认真评估。除非有数据表明材料适用于预期的使用条件，否则不应将材料用于氢气服务。应优先选择已成功用于氢气的材料。

表A.2为一些常用材料在氢气环境中的适用性，仅供参考。

一些常用材料在氢气环境中的适用性

材料

气态氢GH2

液态氢LH2

备注

金属

铝及其合金

S

S

受氢脆影响可忽略不计。

铜及其合金（如黄铜、青铜和铜镍）

S

S

受氢脆影响可忽略不计。

铸铁（灰口铸铁、球墨铸铁）

NS

NS

相关法规和标准不允许。

镍及其合金（如铬镍铁合金和蒙乃尔合金）

E

E

需要评估。易受氢脆影响。

钢，含镍7%的奥氏体不锈钢（如304、304L、308、316、321、347）

见A.1

见A.1

如果在低温下应力高于屈服点，可能会使马氏体转化。

碳钢（如1020和1042）

见A.1

NS

需要评估。易受氢脆影响。太脆，不适合低温LH2。

低合金钢（如4140）

E

NS

需要评估。易受氢脆影响。低温脆性严重。

马氏体不锈钢（如410和440C）

E

E

需要评估。易发生氢脆化。

镍钢（如2.25；3.5；5%和9%镍）

E

NS

液氢温度下的延展性损失。

钛合金

E

E

需要评估。易受氢脆影响。

非金属

聚四氟乙烯浸渍的石棉（PTFE）a

S

S

避免使用，因为致癌。

氯丁橡胶（聚氯丁橡胶）

S

NS

低温脆性严重。

聚酯纤维（涤纶）

S

NS

低温脆性严重。

氟碳橡胶（氟橡胶）a

E

NS

低温脆性严重。

聚酯薄膜（聚酯薄膜）a

S

NS

低温脆性严重。

腈（丁腈橡胶）a

S

NS

低温脆性严重。

聚酰胺（尼龙）

S

NS

低温脆性严重