用置换沉淀法净化浸出液课件.pptxVIP

;置换净化与置换沉积;同样地，用铁可以取代溶液中的铜，用锌可以取代溶液中的镉和金：

Cu2++Fe=Cu+Fe2+

Cd2++Zn=Cd+Zn2+

2Cu(CN)-2+Zn=Zn(CN)+2Au

用较负电性的金属从溶液中取代出较正电性金属的反应叫做置换沉淀。;从热力学角度讲，任何金属均可能按其在电位序（见表20-4）中的位置被较负电性的金属从溶液中置换出来。

Z2Me+Z1Me2=Z2Me1+Z1Me

式中Z1、Z2为被置换金属Me1和置换金属Me2的价数。;在有过量置换金属存在的情况下，上述反应将一直进行到平衡时为止，也就是将一直进行到两种金属的电化学可逆电位相等时为止。因此，反应平衡条件可表示如下：

(20-9)

如果两种金属的价数相同，即Z1=Z2,那么式（20-9）可改写成：

(20-10)

从式（20-10）可见，在平衡状态下，溶液中两种金属离子活度之比可用下式表示：

(20-11)

根据式（20-11）对二价金属所作的一些计算结果，列于表20-5中。;表20-4;从表20-5可以看出，用负电性的金属锌去置换正电性较大的铜比较容易，而要置换教锌正得不多的镉就困难一些。在锌的湿法冶金中，用当量的锌粉可以很容易沉淀铜，除镉则要用多倍于当量的锌粉。在许多场合下，用置换沉淀法有可能完全除去溶液中被置换的金属离子。然而，置换过程不仅仅决定于热力学，还与一系列动力学因素有关。;表20-5;二、置换沉淀过程的动力学;电子将沿着金属由置换金属流向被置换金属的阴极区段。在阳极区段，则不可避免地发生逆过程——置换金属的离子化，其数量与置换金属的数量相当，如图20-1所示。

;在置换过程中，被置换金属和置换金属的浓度不断发生变化，这就不可避免地引起两种金属的可逆电位以及阳极极化和阴极极化发生变化。因此，过程的速度随时间发生急剧变化。

一般说来，如果在置换过程中总速度一开始就受到诸如极化和电阻等几个因素的限制，那么动力学规律便极为复杂。在最简单的情况下，动力学规律或者是可以决定于阴极过程的速度（过程的阴极限制），或者是可以决定于电解质中的欧姆电压降。;在过程为阳???限制的情况下，被置换金属表面上测得的电位随着反应的进行向正的一方移动，趋近于纯正电性金属电位，相反，在阴极限制的情况下，被置换金属的电位向更负的一方移动并趋近于原电池负电性金属的电位。经实验确定，在用镍粉置换铜离子时，被置换的铜的电位向更正的方向移动，这说明镍置换铜离子的速度决定于阳极镍的氧化速度；在用锌粉置换铜离子时，被置换的铜的电位则向更负的方向移动，而锌阳极电位实际上保持不变，这说明锌置换铜离子的速度决定于阴极铜的还原速度。;至于置换过程的动力学方程，在大多数情况下，置换速度服从一级反应速度方程（n=1）

（20-12）

式中CMe1—被置换较正电性金属离子的浓度。

还必须指出，还有许多其它影响置换过程及反应结果的重要因素，例如：

（1）置换金属与被置换物结合物的组成用于置换的金属应该和被置换物结合的物质组成为可溶性化合物。例如，铁不能与氨组成可溶性的络合物，故铁不能用来置换氨液中的铜。;（2）置换温度对置换过程的速度和程度有很大影响。随着温度的升高，被置换的金属离子向阴极区段扩散的速度增大，化学极化急剧降低，阳极区段发生去钝化作用等等。因此，提高温度可以大大提高置换速度和程度。

（3）置换金属用量：呈固相形态加入的置换的金属应该过量，这一点在欲除去极少量的较正电性的金属时特别重要;（4）置换金属的比表面积置换金属的比表面积愈大，置换反应便进行得愈迅速和愈完全。因此，置换金属必须进行磨细后再加入溶液，这是因为粒度愈细，置换金属的比表面积愈大。

（5）置换时搅拌的作用置换必须进行搅拌，这是因为搅拌可以除去沉积在置换金属表面上的被置换金属，以露出置换金属的新鲜活性表面。例如，用铁屑从铜溶液中置换铜时，一部分有时甚至全部的铁表面会被析出的铜所覆盖，而使铁表面变为惰性。因此，要加强搅拌，以除去铁表面上松软的沉淀铜。;（6）溶液的阴离子和表面活性物质的作用例如在硝酸溶液中，置换过程对电位序规律有各种偏差发生，这是由于硝酸根离子还原为亚硝酸根离子比金属离子还原为金属更加容易的缘故。再如