胺的化学性质.docVIP

第十三章含氮有机化合物

含氮有机化合物是指含有碳氮键的有机化合物，它们在生物体中起着重要的作用。

第一节胺

一、胺的分类和命名

胺是氨的烃基衍生物，它可看作是氨分子中的1个氢或几个氢原子被烃基取代后的产物。

（一）胺的分类

1．根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目不同，可分为伯胺、仲胺和叔胺。

R—NH2R—NH—R′

伯胺肿胺叔胺

2．根据胺分子中氮原子上所连的烃基种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。

R—NH2Ar—NH2

脂肪胺 芳香胺

氮原子与脂肪烃基直接相连为脂肪胺，与芳环直接相连为芳香胺。

3．根据胺分子中氨基的数目不同，可分为一元胺、二元胺和多元胺。

一元胺：CH3—CH2—NH2二元胺：H2N—CH2—CH2—NH2

例如：

脂肪胺芳香胺

请注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别，胺是根据氮原子上所连烃基数目来分为伯胺、仲胺、叔胺，而醇则是根据羟基所连的烃基来分为伯醇、仲醇、叔醇。例如：

（二）胺的命名

1．简单的胺以胺为母体，按烃基的名称称为某胺。例如：

2．仲胺和叔胺的氮原子上连的烃基相同时，用二或三标明烃基的数目，写在烃基名称前；烃基不同时，从简单到复杂依次写出烃基的名称。例如：

（CH3）2NH（CH3CH2）3N（C6H5）3N

二甲胺三乙胺三苯胺

3．芳香仲胺和叔胺的氮原子上连有烃基时，以芳香胺为母体，在烃基前标上“N-”，以区别连接在芳环上的烃基。例如：

4．多元胺可参照多元醇命名，二元胺称为某二胺。例如：

H2N—CH2—CH2—NH2H2N—CH2—CH2—CH2—CH2—NH2

乙二胺1，4-丁二胺

5．对于结构复杂的胺，则以烃为母体，氨基用为取代基命名。例如：

学生思考：胺和醇的结构与命名的异同点。

二、胺的性质

胺和氨相似，其氮原子上都存在未共用的电子对，其化学性质主要决定于此对电子对。

（一）碱性

胺和氨相似，水溶液呈弱碱性。这是由于胺分子中氮原子上未共用的电子对能接受水中的H+离子，使溶液中的OH-浓度增大，所以溶液呈碱性。

NH3+H2ONH4++OH-

R—NH2+H2OR—NH3++OH-

胺都是弱碱，不同的胺碱性强弱不同。

1．脂肪胺的碱性比氨强，并且仲胺＞伯胺＞叔胺。

二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞氨

pKb3.273.364.244.75

2．芳香胺的碱性比胺弱，即：脂肪胺＞氨＞芳香胺。并且：

pKb8.939.159.3013.0近于中性

3．胺能与强酸作用生成盐。例如：

CH3—NH2+HClCH3—NH3+Cl-(或CH3—NH2·HCl)

氯化甲铵 盐酸甲胺

胺的盐是结晶性固体，有固定的熔点。铵盐易溶于水，其水溶液与氢氧化钠等强碱作用，可游离出原来的胺。例如：

因此，可利用胺的碱性与成盐的性质，鉴别、分离提纯胺。

（二）酰化反应

胺与酰卤或酸酐反应，胺的氮原子上的氢原子被酰基（RCO—）取代生成酰胺，此反应称为酰化反应。

伯胺和仲胺的氮上都有氢原子，能发生酰化反应胺，而叔胺的氮上没有氢原子，故不能发生酰化反应。例如：

CH3CH2NH2+（CH3CO）2OCH3CONHCH2CH3+CH3COOH

乙胺乙酸酐乙酰乙胺乙酸

在碱性溶液中，伯胺、仲胺也可与苯磺酰氯发生苯磺酰化反应，叔胺的氮上没有氢原子不反应。反应产物苯磺酰伯胺，氮上还有一个氢原子，受苯磺酰基的强吸电子诱导效应的影响而呈弱酸性，可与碱反应成盐而溶于碱性溶液中。而苯磺酰仲胺的氮原子上没有氢原子，不溶于碱性溶液。利用这些性质可以鉴别和分离三种胺类，此反应称为兴斯堡(Hinsberg)反应。

（三）胺与亚硝酸的反应

胺都能与亚硝酸反应，但伯、仲、叔胺所得产物不相同。

1．伯胺与亚硝酸的反应脂肪伯胺与亚硝酸的反应先生成重氮盐，但不稳定，在低温(0℃~5℃)也立刻分解，定量地放出氮气。

芳香伯胺与亚硝酸反应，生成较稳定的重氮盐，在0℃~5℃下不分解，但