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第二章化学热力学基础与化学平衡
Chapter2TheBasisofChemicalThermodynamicsand
ChemicalEqualibrium
热力学是热和温度的科学,把热力学应用于化学,称为化学热力学。
§2-1化学热力学的体系与状态
TheSystemsandStatesofChemicalThermodynamics
一、化学热力学的特点和范围:
在研究化学反应时,人们总会思考一些问题:当几种物质放在一起时,a.能否发生反
应?b.反应速率多大?c.会发生怎样的能量变化?d.到什么程度时反应达到平衡?
e.反应机理如何?
1.化学热力学的范围:
a、c、d属于化学热力学问题,而b、e属于化学动力学问题。
热力学研究范围为:化学反应方向,限度以及伴随能量的变化
2.特点:
(1)化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的──能量守恒定律,解决上面问题
中的c——热力学第一定律。
(2)化学热力学解决在指定条件下,化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度,解决
上面问题中的a、d——热力学第二定律。
这两个定律是人类对含有极大量质点物质长期实践中总结出来的,这两个定律可以用
数学式表示,但无法用数学来证明。
3.局限性
对于个别分子、原子的性质,即微观粒子的性质的解决是无能为力的,所以对于被研
究对象无需知道过程的微观进程,更不需要物质结构方面的知识。
化学热力学研究问题时没有时间概念,不涉及变化过程的速率问题。
二、体系和环境(SystemSurrounding)
1.定义(Definition):在热力学中,被指定为研究的对象称为体系;与体系密切相关
的周围部分称为环境。
2.体系的分类(Classificationofsystem)
(1)敞开体系(openedsystem):体系与环境之间既有能量交换,又有物质交换。
(2)封闭体系(closedsystem):体系与环境之间有能量交换,无物质交换。
(3)孤立体系(isolatedsystem):体系与环境之间既无能量交换,又无物质交换。
(4)孤立体系虽然罕见,但也是一种思考问题的方法,因为把体系和环境加起来,就
是孤立体系。“宇宙”体系+环境
为了描述体系所处的状态,我们必须要有特定的一些变数。
26
三、状态和状态函数(StatesandStateofFunctions)
1.定义(Definition):决定体系热力学状态的物理量称为状态函数。
例如,对于理想气体,p、V、T、n确定了,体系的状态就确定了,但由于
pVnRTn
中,只有三个变量独立,再若物质的量确定,就只有二个变量独立了。
因此状态函数也有状态变数的称呼。
首先指定为独立的状态函数,称为状态变数。(实际上状态函数与状态变数是不
同的两个概念)
2.过程(Process)和途径(Path)
(1)在外界条件改变时,体系的状态就会发生变化,这种变化称为过程。变化前称为
始态,变化达到的状态称为终态。
(2)实现过程的方式称为途径。
3.状态函数的特点(Characterizationofstatefunction):只取决于体系的状态,而与达
到此状态的途径无关,p、V、T等物理量都是状态函数,我们在下面引入的U、H、
S、G等物理量也是状态函数。
四、内能(InternalEnergy)又称为热力学能
1.定义:内能是指体系内部所包含的各种能量之总和。它不包括体系整体运动的动能及
体系在外场中的势能。
2.内能是体系的一种性质,所以它只取决于状态。即内能是状态函数。
3.内能的绝对数量是无法测量的(即不可知的),就好像地球上任意一点的绝对高度是
不可知
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