无机化学第二章化学热力学和化学平衡(1).pdf

第二章化学热力学基础与化学平衡

Chapter2TheBasisofChemicalThermodynamicsand

ChemicalEqualibrium

热力学是热和温度的科学，把热力学应用于化学，称为化学热力学。

§2-1化学热力学的体系与状态

TheSystemsandStatesofChemicalThermodynamics

一、化学热力学的特点和范围：

在研究化学反应时，人们总会思考一些问题：当几种物质放在一起时，a．能否发生反

应？b．反应速率多大？c．会发生怎样的能量变化？d．到什么程度时反应达到平衡？

e．反应机理如何？

1．化学热力学的范围:

a、c、d属于化学热力学问题，而b、e属于化学动力学问题。

热力学研究范围为：化学反应方向，限度以及伴随能量的变化

2．特点：

(1)化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的──能量守恒定律，解决上面问题

中的c——热力学第一定律。

(2)化学热力学解决在指定条件下，化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度，解决

上面问题中的a、d——热力学第二定律。

这两个定律是人类对含有极大量质点物质长期实践中总结出来的，这两个定律可以用

数学式表示，但无法用数学来证明。

3．局限性

对于个别分子、原子的性质，即微观粒子的性质的解决是无能为力的，所以对于被研

究对象无需知道过程的微观进程，更不需要物质结构方面的知识。

化学热力学研究问题时没有时间概念，不涉及变化过程的速率问题。

二、体系和环境（SystemSurrounding）

1．定义（Definition）：在热力学中，被指定为研究的对象称为体系；与体系密切相关

的周围部分称为环境。

2．体系的分类（Classificationofsystem）

(1)敞开体系（openedsystem）：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换。

(2)封闭体系（closedsystem）：体系与环境之间有能量交换，无物质交换。

(3)孤立体系（isolatedsystem）：体系与环境之间既无能量交换，又无物质交换。

(4)孤立体系虽然罕见，但也是一种思考问题的方法，因为把体系和环境加起来，就

是孤立体系。“宇宙”体系+环境

为了描述体系所处的状态，我们必须要有特定的一些变数。

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三、状态和状态函数（StatesandStateofFunctions）

1．定义（Definition）：决定体系热力学状态的物理量称为状态函数。

例如，对于理想气体，p、V、T、n确定了，体系的状态就确定了，但由于

pVnRTn

中，只有三个变量独立，再若物质的量确定，就只有二个变量独立了。

因此状态函数也有状态变数的称呼。

首先指定为独立的状态函数，称为状态变数。（实际上状态函数与状态变数是不

同的两个概念）

2．过程（Process）和途径（Path）

(1)在外界条件改变时，体系的状态就会发生变化，这种变化称为过程。变化前称为

始态，变化达到的状态称为终态。

(2)实现过程的方式称为途径。

3．状态函数的特点（Characterizationofstatefunction）：只取决于体系的状态，而与达

到此状态的途径无关，p、V、T等物理量都是状态函数，我们在下面引入的U、H、

S、G等物理量也是状态函数。

四、内能（InternalEnergy）又称为热力学能

1．定义：内能是指体系内部所包含的各种能量之总和。它不包括体系整体运动的动能及

体系在外场中的势能。

2．内能是体系的一种性质，所以它只取决于状态。即内能是状态函数。

3．内能的绝对数量是无法测量的（即不可知的），就好像地球上任意一点的绝对高度是

不可知