《无机及分析化学》课件 第8章 配位化合物与配位平衡.ppt

当待测离子的EDTA配合物的稳定性与干扰离子的相差不大或者还差时，不能用控制酸度的方法来提高配位滴定的选择性，但可以加入第三种物质消耗干扰离子，进而降低干扰离子的干扰作用，常利用掩蔽剂来掩蔽干扰离子,使它们不与EDTA络合。常用的掩蔽方法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。二、掩蔽法使用掩蔽剂的选择性滴定1.配位掩蔽法2.氧化还原掩蔽法3.沉淀掩蔽法4.用其他氨羧络合剂滴定1.配位掩蔽法加掩蔽剂(A)，降低[N]M+Y=MYlgαN(A)又称掩蔽指数，其值越大，掩蔽效果越好。络合掩蔽法注意事项1.掩蔽剂与干扰离子络合稳定且无色或浅色:?N(A)=1+[A]?1+[A]2?2…?大、c(A)大且pH合适（F-:pH4;CN-:pH10）2.不干扰待测离子:如pH10测定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+则CaF2?、MgF2?3.掩蔽剂应用有一定的PH范围，且应符合滴定时所要求的PH值2.氧化还原掩蔽法lgK(BiY)=27.9lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3红?黄黄?红3.沉淀掩蔽法lgK(CaY)=10.7，lgK(MgY)=8.7pKsp(Ca(OH)2)=4.9，pKsp(Mg(OH)2)=10.4测Ca2+另取一份，在pH10.0测总量4.用其它氨羧络合剂滴定lgK(M-EDTA)lgK(M-EGTA)Mg8.75.2Ca10.711.0?K2.05.8EGTA

乙二醇二乙醚二胺四乙酸设计方案：分别测定Zn2＋、Mg2+方法1：控制酸度pH5.5?红?黄测Zn注意颜色干扰！另取一份：pH10.0红?蓝测Zn+Mg方法2：络合掩蔽法pH=10.0KCNEBT红?蓝测Mg另取一份测总量（同方法1）方法3：掩蔽+解蔽法pH=10.0HCHOEBT红?蓝测MgKCN解蔽红?蓝测Zn方法4：析出法pH1.0KCNMg2+红?蓝蓝?红测ZnPb?Zn?测Zn、MgEDTA标准溶液的配制与标定Na2H2Y·2H2O（乙二胺四乙酸二钠盐）1.直接配制:需基准试剂，用高纯水2.标定法:基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O等水质量的影响：1.Fe3+、Al3+等封闭指示剂,难以确定终点;2.Pb2+、Zn2+、Ca2+、Mg2+等消耗滴定剂,影响准确度应用:1.药物分析★生物碱类药物：吗啡、咖啡因、麻黄碱……测咖啡因含量：pH1.2～1.5，碘化铋钾与咖啡因生成沉淀[(C8H10N4O2)H]·BiI4，用EDTA滴定过量Bi3+★含M的有机药物Ca：乳酸钙，葡萄糖酸钙，戊酮酸钙，糖二酸钙……Mg：葡萄糖酸镁，水杨酸镁……Mn：葡萄糖酸锰Al：二羟基甘氨酸铝，硫糖铝Bi：次水杨酸铋，次没食子酸铋，次硝酸铋2.合金、矿样等样品Al、Ba、Ca、Cd、Co、Cu、Fe、Hg、La、Mg、Mo、Ni、P、Pb、Pd、Pt、Re、S、Sc、Sn、SO42-、Sr、Th、Ti、Tl、W、Zn、Zr……在我国，自西周至春秋，随着丝织品的出现，染色技术逐渐发展起来。当时所采用的染色工艺中，有一些就与配合物的生成有关。1704年，德国人Diesbach在研制绘画用的颜料时，用草灰与牛血一起焙烧，然后经浸洗、结晶，得到了黄血盐[K4Fe(CN)6?3H2O]。这种黄色晶体与铁溶液生成一种兰色的沉淀，这就是著名的普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6]?nH2O，可作为颜料。applicationsofcomplexes1.分析化学方面离子的鉴定Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+深蓝色Fe3++nSCN-→[Fe(NCS)n]3-n血红色形成有色配离子形成难溶有色配合物Ni2++丁二肟→二丁二肟合镍(Ⅱ)鲜红色1.分析化学方面离子的分离Zn2+、Al3+过量NH3·H2O[Zn(NH3)4]2+Al(OH)3无色白色1.分析化学方面离子的掩蔽Co2+(含Fe3+)丙酮KSCN[Co(NCS)4]2-[Fe(NCS)n]3-n艳蓝色血红色干扰为消除干扰,先加入足量NH4F(或NaF)Fe3++6F-