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防老剂对橡胶硫化的影响

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摘要：实验结果表明，在天然橡胶中，加入防老剂MBI、防老剂MMBI、防老剂ZMBI、防老剂ZMMBI和防老剂2246的混炼胶的加工安全性，要高于加入防老剂RD和防老剂IPPD的；在顺丁橡胶中，加入防老剂445和防老剂264，比加入防老剂RD、防老剂IPPD和防老剂MMBI的混炼胶的加工安全性高；加入胺类防老剂RD、IPPD等相比加入巯基咪唑类防老剂MB、MMB等混炼胶的硫化指数大，硫化速度快。

关键词：防老剂；硫化；天然橡胶；顺丁橡胶

生橡胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中，通常会因动态疲劳产生的老化，以及因光照、热量、氧气、重金属离子的催化作用，使制品产生老化现象。老化的结果是大分子的断裂、交联等行为而发生化学变化。随着橡胶的老化现象的加剧，其制品的物理性能也逐步下降，其使用价值也缓慢降低。因此，防止或延缓橡胶的老化及防护方法有着极为重要的实用和经济意义。橡胶的老化是一种复杂的综合化学反应过程，应根据不同的老化机理采取相应的防老化措施。作为防止橡胶制品老化的方法为物理防护或化学防护。其中化学防护，通常在橡胶中添加光稳定剂、有害金属抑制剂、过氧化物分解剂、抗臭氧剂等防老剂来延缓橡胶老化的速度，从而达到延长橡胶使用寿命的目的。根据2020年中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会的统计，我国橡胶助剂总产量为123.9万吨，其中防老剂产量为36.7万吨，占橡胶助剂总产量29.62%，由此可见防老剂在橡胶助剂中的重要性。

实验研究了9种防老剂对NR胶料的硫化特性的影响，其中胺类防老剂有RD、IPPD和445，巯基咪唑类防老剂有MBI、MMBI、ZMBI和ZMMBI，酚类防老剂有（2246和264。

1实验部分

1.1主要原材料

天然橡胶（SCRWF），海南橡胶金隆橡胶加工分公司产品；顺丁橡胶（BR-9000），浙江传化合成材料有限公司；促进剂：MBT、MBTS、防老剂MBI、MMBI、ZMBI、ZMMBI，鹤壁元昊新材料集团有限公司产品；氧化锌、硫磺、硬脂酸、防老剂445、2246、264、IPPD、RD均为橡胶工业常用配合剂。

1.2试验配方

天然橡胶100，氧化锌5，硫磺2.5，硬脂酸1，促进剂MBT0.5，促进剂MBTS0.5，防老剂（变品种）1。

顺丁橡胶100，氧化锌3，硫磺1.5，硬脂酸1，促进剂MBT0.5，促进剂MBTS0.5，防老剂（变品种）1。

1.3主要设备与仪器

XK-160型开炼机，扬州市精艺实验机械有限公司；M-3000A无转子硫化仪，高铁检测仪器（东莞）有限公司。

1.4试样制备

将开炼机辊距调至0.8mm,将橡胶塑炼成平滑的包辊胶；调辊距至1.5mm，辊筒温度控制在（70±5）℃；添加橡胶包于前辊，左右割刀2次，时间为2min；然后调整辊筒间距为1.8mm，添加硬脂酸，左右交替做3/4割刀各一次，时间为2.5min；再依次加入氧化锌、硫磺、促进剂MBT和促进剂MBTS，做左右交替割刀3/4各2次，时间为2min；再将散落在接料盘中的配合剂全部混入后，调辊距为0.8mm，将胶料打三角包过辊薄通6次，时间为2min；调整辊距至5mm，将胶料折叠在辊隙间通过4次，时间为1min。下片，复核胶料重量并记录。

将上述胶料分成10等份，分别在每等份中加入一种防老剂，一等份作为空白；开炼机上薄通8次，时间为2min，调整辊距使胶片厚度不小于6mm，将折叠的胶料片在辊隙间通过4次，时间为1min，下片。

1.5硫化特性测试

按GB/T16584-1996进行测试，天然橡胶测试硫化温度为140℃；顺丁橡胶测试硫化温度为160℃。

2结果与讨论

测试硫化特性数据如表所示

表1防老剂对NR胶料硫化特性（140℃）的影响

项目

空白

MBI

MMBI

ZMBI

ZMMBI

445

2246

264

IPPD

RD

ML/N.m

0.04

0.04

0.04

0.04

0.03

0.03

0.04

0.4

0.05

0.05

MH/N.m

0.50

0.44

0.47

0.48

0.46

0.48

0.49

0.48

0.52

0.54

Ts1/min

6.30

8.42

8.35

7.86

8.82

6.49

7.03

7.05

5.57

5.52

Tc10/min

5.44

6.81

73.05

6.79

7.51

5.62

6.14

6.13

4.81

4.90

Tc90/min

18.06

26.31

25.97

22.04

25.38

18.26

18.98

18.68

15.85

15.52

CRI1

8.50

5.59

5.67

7.05

6.04

8.50

8.36

8.14

9.73

10.00