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论室内空气中总挥发性有机物(TVOC)分析方法

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陈颖毅

摘要:在室内空气TVOC的测定中,由于室内空气的复杂性,使TVOC谱图含有上百个峰,且目前无法从市场上获得所有标准品,因而难以进行一一对应的定量分析，根据《室内空气质量标准》(GB/T18883-2002)的要求,选用毒性较大的9种有机物予以定性定量分析,其余未知化合物以甲苯定量曲线计算,所以本方法的定量只针对标准所规定的9种有机物的分离进行色谱条件的优化。

关键词:总挥发性有机物；热脱附；色质联用仪

1前言

室内空气污染研究目前已成为环境科学工作者的一个重要研究内容,随着化学品和各种装饰材料的广泛使用,室内挥发性有机化合物(VOCs)的种类不断增加,因此提出了用总挥发性有机化合物(TVOC)作为室内空气质量的一项指标来评价VOCs产生的健康和不舒适效应。国内对于室内挥发性有毒气体VOCs的监测多限于甲醛、三苯等污染物,由于受客观条件的制约,甲醛多用分光光度法进行分析,而三苯(苯、甲苯、二甲苯)多采用活性碳管吸附,二硫化碳解析后进气相色谱分析,但存在一些缺点:(1)所采集的样品不能保证全部进样,灵敏度低,(2)溶剂峰常常掩盖保留时间短的痕量组份,形成干扰,(3)使用有机有毒溶剂,易造成二次污染,这些都使得室内空气中能测试到的挥发性有机物非常有限。

热脱附气相色谱质谱联用技术是一种新颖的样品预处理与样品测定的完美结合,主要是利用Tenax-TA吸附管的二次解吸技术,即将吸附有待测物质的Tenax-TA吸附管置于热解吸装置中,利用高温使样品从吸附剂上脱附,通过惰性气体作为载体进入冷阱,被其捕集浓缩,以达到高度富集的效果,再快速加热冷阱,使待测样品瞬间汽化随载气经传输管直接进气相系统分离分析,极大的提高了检测的灵敏度(达到纳克级),能够较真实还原样品原始组成,并且内置的热脱附管还可对样品进行再吸附,以备复测。同时在自动化程度等方面有了很大的改善,使其能更准确、可靠、快速得到检测结果。

2仪器与分析方法

2.1仪器

GCMS-QP2010型气质联用仪(日本岛津公司)；TEKMAR-6000型热脱附仪、Tenax-TA不锈钢吸附管,10μL微量注射器。

2.2试剂

总挥发性有机物(TVOC)混合标准溶液:苯、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、对、间、邻二甲苯、苯乙烯、十一烷,浓度为10～100μg/mL的标准系列(国家环保局标样研究所生产)。

2.3方法

2.3.1样品采集

(1)Tenax-TA吸附管的净化:将Tenax-TA吸附管按一定的方向插入热脱附仪中,通入氮气流速40mL/min,温度250℃,保持30min,取下Tenax-TA吸附管,立即在两端套上防护帽,妥善保存备用。

(2)采样:将吸附管与采样泵用塑料或橡胶管连接,采样管垂直安装在呼吸带,调节采样泵的流量,保证采样泵的采样量为1L～10L，如果总样品量超过1mg,采样体积应相应减少。采样后在采样管两侧套上防护帽,妥善保存待送实验室分析。同时按相同方法采集等量的室外空气样品作现场空白对照。

2.3.2分析步骤

气质联用仪工作条件:色谱柱DB-WAXER(30.0μm×250.0μm×0.25μm)(Agilent公司)；柱温:38℃(3min)6℃～150℃,进样口温度:150℃不分流进样；色谱质谱接口温度:250℃,离子源温度:230℃,四极杆温度:150℃；载气:氦气,载气流量:1.0mL/min；全扫描；质谱电子轰击能为70eV,质量范围为35amu～300amu。

(1)液体外标法:分别将10μg/mL和100μg/mL混合标准溶液用10μL微量进样器注入Tenax吸附管,注入量为50ng,100ng,200ng,400ng,600ng,800ng,同时用100mL/min的氮气通过吸附管,5min后取下吸附管密封,为标准系列,色谱

2.3.3实际样品分析

样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤(即相同的解吸和浓缩条件及色谱分析条件)进行分析,用保留时间定性,峰面积定量,同时做现场空白对照。

样品分析次序见图2。

标况体积的换算:

式中:V0———换算成标准状态下的采样体积,L；

V———采样体积,L；

T0———标准状态的绝对温度,273K；

T———采样时的采样点现场的温度(t)与标准状态的绝对温度之和,(t+273)K；

P0———标准状态下的大气压力,101.3kPa；

P———采样时采样点的大气压力,kPa。

单组分分析浓度的计算:C=A/Vs

式