过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应研究.pdfVIP

过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连

接反应研究

过渡金属催化是当今有机合成化学领域的一个重要分支。其中，碳-

氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应的探索是近年来研究的热点之一。

这些化学反应不仅可以实现复杂分子的合成，而且可以为新化学物种的

合成提供工具和方法。本文将着重探讨过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-

碳键及碳-氮键连接反应的研究进展，并展望其应用前景。

一、碳-氢键活化

碳-氢键活化是过渡金属催化的一个重要分支，它可以有效地改变有

机分子的结构和性质，提高有机分子的功能性，实现新化学物种的合成。

近年来，因为碳-氢键活化具有高效性、选择性和原子经济性等优势，它

已成为有机合成领域中备受关注的一个方向。

过渡金属催化的碳-氢键活化主要分为两类：基于贵金属催化和基于

非贵金属催化。基于贵金属催化的碳-氢键活化已经取得了很高的效率和

选择性，但是其高昂的催化剂价格和稀有性限制了其在大规模工业合成

中的应用。相对地，基于非贵金属催化的碳-氢键活化则具有更广泛的应

用前景。

以铁催化的碳-氢键活化为例，研究者已经在吡啶、脲、膦等功能化

合物中引入了铁催化的碳-氢键活化反应，为基于非贵金属催化的碳-氢

活化反应发展提供了良好的基础。另外，近年来发展起来的Rh2（（OC）

2)4催化剂也展现出了非常高效的碳-氢键活化。Rh2((OC)2)4催化体系

具有较强的氧化性和稳定性，可以适应大分子、水溶性或气溶性等多种

反应条件，并确立了多种新的键连接方式。

二、碳-碳键连接

碳-碳键连接是过渡金属催化反应中的另一个重要领域。它可以实现

杂环、杂多环以及吸取孤电子对的碳催化剂中间体等有机分子的高效合

成，并极大地拓展有机合成的范围。在过渡金属的催化下，碳-碳键连接

的反应种类非常丰富，比如：金属配合物中心催化的烯丙烷加成反应、

金属催化的烯基化反应等。

其中，以钯催化的碳-碳键连接反应成为近年来有机合成领域中最为

重要的反应之一。在以氧化钯为催化剂的碳-碳键化学反应中，氧化态3+

的钯被还原成零价钯，形成流动自由的钯配合物中间体，使反应产生高

效催化作用。在这些钯基催化剂中，基于不同的反应条件，金属中心、

配体结构和配体用量等都可以得到调控。

三、碳-氮键连接

碳-氮键连接也是过渡金属催化反应的一个重要领域。它可以实现复

杂分子的高效合成，并通过对控制反应条件和催化剂结构等因素的调控，

实现高度的选择性和经济性。

以钌催化的碳-氮键连接为例，钱氏等人在多年的研究后，发现以钌

催化剂为催化剂的羰基化合物的κ2-氨基烷合物反应条件下可以进行同时

碳-碳键连接和碳-氮键连接。钌催化剂可以增强氨基烷的向吡啶的连接反

应催化活性，实现了高效、选择性的碳-氮键连接反应。

总结

过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应的研究为

有机分子的合成提供了一系列高效、经济、原子经济的方法和工具。未

来，依靠新的催化剂体系和反应控制手段，过渡金属催化的碳-氢键活化、

碳-碳键及碳-氮键连接反应将进一步扩展其应用范围，成为有机合成领域

发展的重要方向之一。