唐宗薰教授第二版第八章课中级无机化学后习题答案.pdf

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唐宗薰教授第二版第八章课中级无机化学后习题答案--第1页

第8章习题

1回答下列问题:

(1)指出下列离子中,哪些能发生歧化反应?Ti3+、V3+、Cr3+、Mn3+。

解:Mn3+。

(2)Cr3+与Al3+有何相似及相异之处?若有一含Cr3+及Al3+的溶液,你怎么样将它们分离?

解:均显两性,前者易生成配合物而后者不易。可加入氨水,前者生成氨的配合物溶液,后者

生成Al(OH)3沉淀。

(3)为什么氧化CrO-只需HO或NaO而氧化Cr3+则需强氧化剂?

22222

解:CrO-的还原性强于Cr3+。此外,它们的氧化产物都是含氧酸盐,但在由CrO-和Cr3+变成

22

含氧酸盐对过程中,前者因本身含的O多,所以消耗的水(或OH-)少于后者,消耗水(或OH-)的过

程中的能量效应(耗能)对它们的电极电势值、亦即它们的还原性将产生影响。

(4)铁、钴、镍氯化物中只见到FeCl而不曾见到CoCl、NiCl;铁的卤化物常见的有FeCl而

3333

不曾见到FeI。为什么?

3

解:Co3+、Ni3+具有强氧化性和Cl-具有还原性,所以CoCl、NiCl不能稳定存在,Fe3+的氧化

33

性稍弱但I-的还原性很强,故FeI也不能稳定存在。

3

(5)为什么往CuSO水溶液中加入I-和CN-时能得到Cu(I)盐的沉淀,但是CuSO在水溶液中

424

却立即转化为CuSO和Cu?

4

+2+++

(Cu/Cu)<φ(Cu/Cu),CuSO

解:由于φ在水溶液中有自发进行岐化反应的倾向,所以Cu

θθ

24

(CuI/Cu)>φ(Cu2+/CuI)和φ(CuCN/Cu)>φ(Cu2+

在水溶液中能立即转化为CuSO和Cu。但φ

θθθθ

4

/CuCN),所以CuI、CuCN可以稳定存在,不会发生歧化。

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