第五章小结-配位化学.ppt

反磁性顺磁性磁性内轨型外轨型配键类型d8Ni2+的d电子构型0dsp2[Ni(CN)4]2?sp3[Ni(NH3)4]2+2未成对电子数杂化轨道?=√n(n+2)?—磁矩，单位为波尔磁子，符号B.M.n—未成对电子数磁性02.83?/B.M.?=√n(n+2)005.9252.8324.9043.8731.73?(理)/B.M.1n(未成对电子数)15n(未成对电子数)2.05.90?/B.M.d5Fe3+的d电子构型内轨型d2sp3[Fe(CN)6]3?sp3d2[FeF6]3-外轨型配键类型杂化轨道价键理论的优缺点优点：简单明了，易于理解和接受，可以解释配离子的几何构型及某些化学性质和磁性等。缺陷：不能定量地说明配合物的性质。如不能解释配离子的颜色等。5.3配位平衡配合物的外界和内界完全解离[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-配离子部分解离[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中5-3-1配位平衡及其平衡常数实际上[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)3]2++NH3Kd1=10-2.3[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)2]2++NH3Kd2=10-3.04[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)]2++NH3Kd3=10-3.67[Cu(NH3)]2+Cu2++NH3Kd4=10-4.31Kd=Kd1·Kd2·Kd3·Kd4=10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31=10-13.32同样[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的5-3-2配离子稳定常数的应用1.计算配合物溶液中有关的离子浓度例1.c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1,c(NH3)=1.0mol·L-1,计算溶液中c(Cu2+)。已知kf=2.09×1013解：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L-1x1.01.0×10–3x=4.8×10-17c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-11.0×10–3x(1.0)4=2.09×10131.计算配合物溶液中有关的离子浓度Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+开始浓度/mol·L-10.100.500x=9.9×10-8例2将10.0mL、0.20mol·L-1AgNO3溶液与10.0mL、1.00mol·L-1NH3·H2O混合，计算溶液中c(Ag+)。平衡浓度/mol·L-1x0.50-2(0.10-x)0.10-x解：查表得Kf=1.12×107x(0.30+2x)20.10-x=1.12×107Kf=2.判断配离子与沉淀之间的转化解：[OH-]=0.001mol·L-1,[Cu2+]=4.8×10-17mol·L-1所以，无Cu(OH)2沉淀生成例3在[例1]中,1升溶液中加入0.001molNaOH。问有无Cu(OH)2沉淀生成？查表得Ksp=2.2×10-20Q=[OH-]·[Cu2+]=4.8×10-17×0.0012=4.8×10-23Ksp*5.1配合物的基本概念第五章配位化学主要内容镧系、锕系元素通性2.我国稀土元素资源和提取3.核反应类型实验[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)过量氨水[Cu(NH3)4]SO4晶体(深蓝色)乙醇CuSO4溶液(浅蓝色)适量氨水Cu2(OH)2SO4↓(蓝色)由中心离子和配体通过配位键结合的复杂离子配离子由配离子形成的化合