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第五章 酸碱滴定法 概述酸碱滴定法（中和滴定法）：以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法第一节 水溶液中的酸碱平衡酸碱质子理论溶剂合质子酸碱反应的实质溶剂的质子自递反应及其常数酸碱强度的计算酸碱的定义电离理论电子理论质子理论一、酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质特点：1）具有共轭性2）具有相对性3）具有广泛性其本意是:两头牛背上的架子称为轭,轭使两头牛同步行走。共轭即为按一定的规律相配的一对。二、溶剂合质子三、酸碱反应的实质酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应醋酸在水中的离解：续NH4CL的水解(相当于NH4+弱酸的离解)NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）续小结!!!酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果酸碱反应的实质是质子的转移质子的转移是通过溶剂合质子来实现的四、溶剂的质子自递反应及其常数1．水溶液中2．非水溶液中续定义发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递反应该反应的平衡常数Ks→溶剂的质子自递常数H2O既能接受质子又能给出质子→两性物质发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应五、酸碱的强度（一）一元酸碱的强度活度：离子在化学反应中起作用的有效浓度。用α表示。活度系数γ=α/cα=c·γ

γ：代表离子间力对离子化学作用能力影响的大小，也就是溶液偏离理想溶液的尺度。γ：与溶液的总浓度有关；还与离子的电荷数有关，即与离子强度有关：I↑，γ↓。一般的强电解质溶液，c是较高的，γ＜1，即α＜c

中性分子：γ=1Ka称为活度常数，它除了与HA的本性有关外，仅与温度有关分析化学中的反应经常在较稀的溶液中进行，所以在一般的酸碱平衡处理中忽略I影响，既不考虑浓度常数与活度常数的区别.但在精确计算时，如标准缓冲溶液pH的计算,则应当考虑离子强度对化学平衡的影响.

讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑共轭酸碱对HA和A-有如下关系续（二）多元酸碱的强度讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3练习例：计算HS-的pKb值pKb2=pKw－pKa1=14.00－7.24=6.76第二节水溶液中弱酸（碱）各型体的分布一、分析浓度和平衡浓度：分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度物料平衡式（质量平衡式）MBE（MassBalanceEquation)）电荷平衡式CBE(ChargeBalanceEquation)质子平衡式（质子条件式）PBE(ProtonBalanceEquation化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电的质点数酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数MBE练习例1：Cmol/mL的HAC的物料平衡式C=[HAC]+[AC-]例2：Cmol/mL的H3PO4的物料平衡式C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的物料平衡式[Na+]=2CC=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]例4：Cmol/mL的NaHCO3的物料平衡式[Na+]=CC=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]CBE练习例1：Cmol/mL的HAC的电荷平衡式[H+]=[AC-]+[OH-]例2：Cmol/mL的H3PO4的电荷平衡式[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例4：C