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工业中醋酸与水的分离

水-醋酸的分离

水-醋酸的分离

醋酸是一种重要的有机化工原料,广泛地应用于基本有机合成、医

药、染料、香料、农药等行业。长期以来,醋酸/水体系的分离问题一直

受到人们的重视。这不仅是因为醋酸在各类工业生产中应用的广泛性,

同时也是因为研究醋酸/水的分离对于化工分离、化工环保等学科的发

展具有重要作用。醋酸/水虽然不形成恒沸物,但二者的相对挥发度不大。

目前生产中采用的普通精馏和共沸精馏工艺存在着能耗较高的问题,因

此无论是研究者,还是工业界,都在寻求更好的分离方法。

国内外研究醋酸水溶液的分离方法很多,主要有精馏法、萃取法、

酯化法、中和法、吸附法、膜分离法等,以及各种方法的联合。

1．醋酸/水分离方法概述

1．1精馏法

1.1.1普通精馏法

醋酸与水不形成共沸物,可采取普通精馏法,塔底得到醋酸。但由于

二者沸点接近,相对挥发度不大,且属于高度非理想物系。因此,要得到高

纯的醋酸,采用普通精馏需要很多的塔板和很大的回流比(回流比高达

20~30),这将耗费大量蒸汽,其经济效果差,故一般不采用。该法主要用

于含水量小的粗醋酸的提纯。

1.1.2共沸精馏法[1]

共沸精馏是指在两组分共沸液或挥发度相近的物系中加入挟带剂,

由于它能与原料中的一个或几个组分形成新的两相恒沸液,增大相对挥

发度,因此,原料液能用普通精馏法进行分离。

共沸精馏的操作过程是:挟带剂和原料液一起进入共沸精馏塔,在塔

中水随挟带剂蒸出,经冷却后与挟带剂分层分离,挟带剂返回塔中,水与溶

解的挟带剂分离后排放。在塔釜即可得到醋酸产品。

由于共沸精馏是选择低沸点的挟带剂,共沸精馏时挟带剂随水从塔

顶蒸出,因此其加入量应严格控制,以减少过程中的能耗。采用共沸精馏

法时,一般要求醋酸含量较高(质量分数w=80%),挟带剂组成稳定。因

共沸精馏挟带剂的存在,使得醋酸与水的相对挥发度增大,因此分离所需

的塔板数和回流比降低,能耗也相应地较普通精馏低。然而,目前常用的

几种挟带剂还不甚理想,挟带剂的配比

也较难控制。

常用的挟带剂有乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、三氯三氟甲烷、

环己烷、正戊酸乙酯、乙酸甘油酯、己醚、二异丙醚/苯、乙酸乙酯/

苯等。

1.1.3萃取精馏法[2]

萃取精馏是向精馏系统中加入某种高沸点的溶剂(通常称为萃取剂)

后,往往会显著增大组分之间的相对挥发度,使分离变得容易进行。萃取

精馏法在化学工业中的应用愈来愈广泛,通常用于分离沸点相近或是有

共沸点的物系。流程见图1,主要设备为萃取精馏塔、溶剂回收塔,溶剂

与重组分自萃取精馏塔底部引出,送入溶剂回收塔。

萃取精馏溶剂选择的主要依据是寻求分离物系的最大的选择度,其

优化过程是研究开发复合、新型的溶剂或具有多重作用的单一溶剂,例

如,可以向溶剂中加水、加盐、加络合作用的盐及其它能改善选择度的

物质。萃取精馏法可以处理的醋酸溶浓度范围较大(30%~80%),流程

简单,塔板少。

1.2萃取法[3]

按萃取剂沸点的高低(与醋酸的沸点比较),萃取法可分为低沸点萃

取法和高沸点萃取法。低沸点萃取剂有低分子量的酯、醇、醚、酮;高

沸点萃取剂有含磷萃取剂和有机胺萃取剂,如三辛基氧磷(TOPO)、磷酸

三丁酯(TBP)、环己酮、三辛胺。其中三辛基氧磷、磷酸三丁酯[4]效果

较好。

图2所示的低沸点溶剂萃取法是采用液液萃取先将醋酸浓缩至

w=50%左右,然后再用共沸精馏进一步浓缩。低沸点溶剂萃取法虽然

分配比不大,但应用广泛,主要因为这类溶剂与醋酸容易分离,该法适宜处

理浓度较高的醋酸溶液。当被处理液的醋酸含量低于5%时,采用高沸

点萃取法的经济效益更明显。

1.3酯化法

酯化法[5]是向10%~30%的醋酸水溶液中加入甲醇或乙醇,在无机

酸的催化下发生酯化反应。由于酯与水的沸点相差较大,酯容易挥发,可

以采用普通精馏方法将其蒸出后再水解回收,得到醋酸和醇。

如果醋酸废水中含有无机酸,那么酯化法就可以降低回收成本,并且

可以避免产生二次污染。例如肉豆蔻酸甲酯经溴化后,再经过Ullman

反应可得到治疗肝炎的联苯双酯,工艺过程产生的废水含醋酸和溴化氢,

其中醋酸浓度为10%左右。