精对苯二甲酸制造工艺设计.pdf

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精对苯二甲酸制造工艺

【千木】

精对苯二甲酸是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料，主要用于生产

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚对苯二甲酸

丁二醇酯(PBT)，也用作染料中间体。长期以来，我国PTA工业的开展滞后于

聚酯工业的开展。据海关统计，自1990年以来，我国PTA进口量呈逐年快速

增长趋势，2005年进口量高达649.73万t，自1990年至2006年的15年间年均

增长率到达22.07%，其中尤以1995至2000年间增长最快，年均增长率高达

44.26%(见表1)。

表1我国历年精对苯二甲酸进口量

年份PTA进口量/万t

199032.63-

199540.1-

2000250.54-

2001311.66

2002429.69

2003454.21

2004572.48

2005649.73

2006700

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1PTA生产工艺

1.1我国早期PTA生产工艺

我国早期生产PTA的厂家有**石油化工总厂涤纶厂、燕山石化总公司长征

化工厂和**化纤总厂等厂家。其生产方法主要分为低温氧化法和高温氧化法两

种。

对二甲苯低温氧化法原料对二甲苯(P*)在醋酸溶液中，以醋酸钴(或醋酸锰)

及溴化物为催化剂，以三聚乙醛为氧化促进剂，在130-140℃和1.5-4.0MPa压力

下，用空气一步低温氧化生成对苯二甲酸。产品对苯二甲酸先在160℃和

0.55MPa压力条件下用醋酸洗涤，再在100℃和常压条件下用醋酸洗涤，然后枯

燥得到产品精对苯二甲酸。

1.1.2对二甲苯高温氧化法对二甲苯以醋酸为溶剂，以醋酸钴、醋酸锰为催

化剂，在四溴乙烷存在下，于221-225℃和0.255MPa压力下氧化生成对苯二甲

酸。反响产物在280-290℃和6.5-7.0MPa压力下溶解于水中，成对苯二甲酸水溶

液。然后用钯/活性炭催化剂加氢处理，除去微量对羰基苯甲醛，经结晶、洗

涤、枯燥，得成品精对苯二甲酸。

1.2PTA生产工艺进展

1.2.1PTA生产工艺进展概述PTA是聚酯产品的主要原料，由于聚酯工业

的迅速开展，特别是采用PTA直接酯化、连续缩聚工艺实现工业化生产以来，

和对苯二甲酸二甲酯(DMT)工艺路线相比，因其具有流程简短、原料消耗低、

生产工艺容易控制、本钱低等诸多优点，20世纪70年代以后，PTA工艺已成

为聚酯工业开展之重点。

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以对二甲苯(P*)为原料生产聚酯单体工艺路线很多，而技术先进、应用广

泛的工业装置可分为两类：一类是以威顿法技术为代表的合并氧化酯化法生产

对DMT工艺；另一类是以英国BP-Amoco、美国Dupont-ICI、日本三井油化、

日本三菱化学(MCC)、美国Eastman及意大利INCA等公司技术为代表的中温

氧化、加氢精制(或深度氧化)生产精对苯二甲酸工艺。

Eastman为当今世界上最大的PET生产商、技术转让商，在北美和欧洲生

产PTA，拥有在世界上处于领先水平的中等纯度的对苯二甲酸(MTA)和PTA技

术。Eastman的PTA生产技术开发较早，对于反响机理的理解有其独特之处，

工艺路线和设备的选择也颇多与众不同。

Dupont-ICI公司几乎和BP-Amoco公司同期研究开发高温氧化技术，生产

粗对苯二甲酸(CTA)，从上世纪50年代中期到70年代中期，一直和BP-Amoco

公司相互交换技术开展资料，共同开发新技术。同时，Dupont