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第八章分子结构8.3杂化轨道理论价键理论说明了共价键的形成，解释了共价键的方向性和饱和性，但阐明多原子分子的空间构型却遇到困难。1931年PaulingL等人在价键理论的基础上提出了杂化轨道理论（hybridorbitaltheory）。杂化轨道理论实质上仍属于现代价键理论，但在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了价键理论。在成键过程中，同一原子(中心原子，BeCl2,BF3,CH4,PCl5)中几个能量相近,类型不同的原子轨道线性组合，重新分配能量和空间方向，组成等数目的杂化轨道（hybridorbital）。杂化轨道的形状像梨形，一头大，一头小，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。8.3.1杂化轨道理论的要点8.3.2杂化轨道类型及实例分析1sp杂化两个sp杂化轨道的能量和形状完全相同,两个轨道的夹角为180oAB2molecules:BeCl2Be:2s22sp2杂化AB3molecules:BF3B:2s22p13sp3杂化AB4molecules:CH4C:2s22p2N原子外层电子构型2s22px12py12pz1激发2s12px12py12pz2O原子外层电子构型2s22px22py12pz1激发2s12px12py22pz2NH3H2Osp3不等性杂化P3s23p3激发3s13p33d1S3s23p4激发3s13p33d25个sp3d杂化轨道6个sp3d杂化轨道小结1杂化轨道的类型有两大类，sp、spd杂化2杂化轨道的电子云朝一个方向更集中，形成梨型结构。成键时电子云重叠更多，分子结构更稳定。3中心原子的杂化轨道的类型决定了分子的几何形状中心原子和配位原子BeCl2BF3CH4NF3H2O8.4价层电子对互斥理论1价层电子对互斥理论（valenceshellelectronpairrepulsiontheory，VSEPR）判断主族元素ABn型分子或离子的空间构型★确定中心原子价层电子对数（中心原子的价层电子数+配位原子提供电子数-离子电荷代数值）/2作为配体，氧族元素的原子不提供电子，H与卤素各提供一个电子中心原子和配位原子BeCl2BF3CH4SO42-NF3★确定中心原子价层电子对的理想空间构型原则：使电子对间斥力最小。见表7-3★确定分子或离子的空间构型实例以IF2-为例，，确定其空间构型（1）计算中心原子价层电子对数（2）查表5对价电子对排布为三角双锥型，其中两对为成键电子对，结合配体，三对电子为孤对电子对（3）确定空间构型电子对斥力大小的顺序孤对-孤对孤对-键对键对-键对键角越大，斥力越小，孤对电子对尽可能排在键角大的位置(a)(b)(c)（c）斥力最小，结构最稳定，为直线型4AB440tetrahedralAB331trigonalpyramidalAB222bent3AB330trigonalplanar