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第3节化学反应进行的方向
学习目标:
1.从焓变和熵变角度,认识化学反应的“内因”,了解化学反应进行的方向判断。(重点)
2.从复合判据的角度,预测在一定条件下某种物质可能发生的化学变化。(难点)
一、自发过程和自发反应
1.自发过程与自发反应区别
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不用借助于就能自动进行的过程
在给定的条件下,可以进行到显著程度的化学反应
特征
具有,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
2.体系趋向于从高能状态转变为低能状态。
3.体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
二、化学反应方向的判断
1.焓判据
焓判据
放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向
焓变与反应自发性的关系
若该反应为放热反应,即ΔH0,一般能自发进行;若该反应为吸热反应,即ΔH0,一般不能自发进行
局限性
有些吸热反应也能自发进行,所以焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
[特别提醒]有些吸热反应也能自发进行,如2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH0,能自发进行。
2.熵判据
熵与熵变
熵:科学家用来量度体系的程度的物理量,用表示。
熵变:ΔS=S(生成物)-S(反应物)
熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵,即熵变
零。
同一物质不同状态的熵值比较:S(g)>S(l)>S(s)
熵判据
体系有自发地向熵的方向转变的倾向
局限性
有些熵减反应也能自发进行,所以熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
三、复合判据
1.表达式:ΔG=ΔH-TΔS。
2.规律
当ΔH0,ΔS0时,反应自发进行;
当ΔH0,ΔS0时,反应不自发进行;
当ΔH0,ΔS0或ΔH0,ΔS0时,反应能否自发与温度有关。
结论:当一个反应的ΔG=ΔH-TΔS0时反应才能自发进行。
只要根据和的情况,确定是低温自发还是高温自发,还是都不能自发,或都自发。
例题1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)体系有序性越高,熵值就越大。()
(2)在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大。()
(3)吸热反应不可以自发进行。()
(4)同种物质气态时熵值最大。()
(5)过程自发性不仅能用于判断过程的方向,还能确定过程发生的速率。()
2.一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如图表示该反应过程中能量(单位为kJ·mol-1)的变化:
关于该反应的下列说法中,正确的是()
A.ΔH0,ΔS0 B.ΔH0,ΔS0
C.ΔH0,ΔS0 D.ΔH0,ΔS0
[思考交流]
已知:2H2+O2eq\o(=====,\s\up10(点燃))2H2O
2NH4Cl+Ba(OH)2·8H2O===BaCl2+2NH3↑+10H2O均为自发反应。
(1)自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?
(2)自发反应就是物质能量降低的过程吗?
(3)自发反应与其逆过程互为可逆反应吗?
例题3.下列过程是非自发的是()
A.水由高处向低处流 B.煤炭的燃烧
C.铁在潮湿空气中生锈 D.室温下水结成冰
课堂练习:
1.下列关于自发过程的叙述中,正确的是()
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
2.指出下列反应或过程的ΔS的正、负号,并判断常温时,反应能否自发进行。
(1)2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g),ΔS________0,________自发进行。
(2)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g),ΔS________0,________自发进行。
(3)-10℃的水结冰,ΔS________0,________自发进行。
课堂检测
1.下列说法不正确的是()
A.焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,放热反应具有自发进行的倾向
B.在同一条件下物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大
C.自发反应是指不需要条件就能发生的反应
D.一个反应能否自发进行与焓变和熵变
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