2.1基础化学第二章.pptVIP

*由元素的稳定单质生成1mol某物质时的热效应，就叫做该物质的生成焓（或生成热）如果生成反应在标准状态和指定温度下进行，这时反应的生成焓叫做该温度下该物质的标准生成焓（或标准生成热），用符号?fHm表示。*选定稳定单质作为能量标度的零点，由于考虑的仅是能量的变化，零点的实际位置并不重要。*选定稳定单质作为能量标度的零点，由于考虑的仅是能量的变化，零点的实际位置并不重要。*理想气体分压定律气体的分压(pB)——气体混合物中，某一分气体B对器壁所施加的压力。等于相同温度下该气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。pB=p*xB道尔顿分压定律p=ΣpBP(O2)=100KPaP(H2)=700KPaP(H2、O2)=800KPa§2.2反应热和焓变一.热力学第一定律——能量守恒定律封闭体系中，?U=Q+W规定：体系吸收热量，Q＞0为+正值；体系放出热量，Q＜0为-负值；体系对环境做功，W＞0为+正值；环境对体系做功，W＜0为-负值；例如某一变化中，体系放出50J的热量，环境对体系做功30J，则体系的热力学能变化如何？例如某一变化中，体系吸收50J的热量，体系对环境做功30J，则体系的热力学能变化如何？W非=0；T终=T始；体系所吸收或放出的热量如：2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)Qp=-571.66kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)Qp=-285.83kJ·mol-1通常，反应热的数值为反应进度?=1mol(即发生1mol反应)时的反应热。二.反应的热效应反应热QA.等容反应热Qv恒温恒容；W非=0；恒容过程：?V=0，-p?V=W=0?U=Qv+W=Qv等容反应热等于体系热力学能的变化B.等压反应热Qp恒温恒压；W非=0；?U=Qp+W=Qp-p?VU2-U1=Qp-p(V2-V1)Qp=(U2+pV2)–(U1+pV1)?U=Qp+W=Qp-p?VU2-U1=Qp-p(V2-V1)Qp=(U2+pV2)–(U1+pV1)焓:H=U+PV说明：（1）无明确物理意义；绝对值无法测知（2）单位J、kJ（3）状态函数；容量性质，加和性；Qp=H2-H1=?H等压反应热等于体系的反应焓变?HC.反应焓变H只有液体或固体参加的反应：?V变化很小，P?V≈0；有气体参加的反应：?V值较大，P?V=?nRT吸热反应：Qp0,?H0放热反应：Qp0,?H0如：2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)?H＝Qp=-571.66kJ·mol-1H2O(l)→H2O(g)，?H=Qp=+40.6kJ·mol?1三.焓和焓变1.摩尔焓变?rHm2.标准摩尔焓变?rHmΘ?rHm=—-—?rHξPΘ，T；273.15K表示化学反应与热效应关系的方程式?rHmΘ=-241.82kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)298.15K100kPa如:表示在298.15K、100kPa下，当反应进度?=1mol时(1molH2(g)与1/2molO2(g)反应，生成1molH2O(g)时),放出241.82kJ热量。3.热化学方程式（1）注明反应的T和P，如果是298.15K和100kPa,习惯上不予注明。（2）注明反应物和生成物的聚集状态。用g、l、s分别表示气态、液态、固态。（3）方程式中的配平系数只表示化学计量数，不表示分子数，必要时可以写成分数。化学计量数不同时，同一反应的反应热数值不同。书写热化学方程式时要注意：如:H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)298