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化学分析检验技术课程主讲人:白立军滴定分析的计算待测组分含量标准滴定溶液的浓度等物质的量反应规则在滴定反应中,参加反应的两种物质之间其物质的量相等。即组分A物质的量nA和组分B物质的量nB相等。此规则称为等物质的量反应规则,这是滴定分析定量计算的基础。滴定分析计算的依据A的物质的量nA为:nA=(a/b)nB在滴定分析中,为了便于计算分析结果,规定了标准滴定溶液和待测物质选取基本单元的原则:酸碱反应以给出或接受一个H+的特定组合作为基本单元;氧化还原反应以给出或接受一个电子的特定组合作为基本单元,EDTA配位反应和卤化银沉淀反应通常以参与反应物质的分子或离子作为基本单元。,表示每升溶液中含有氢氧化钠4.0g,基本单元是氢氧化钠分子。,表示每升溶液中含有硫酸49.04g,基本单元是硫酸分子的二分之一。,表示在酸性介质中,每升溶液含有重铬酸钾4.903g,基本单元是重铬酸钾分子的六分之一。等物质的量反应规则滴定分析计算常用公式1.标准滴定溶液的浓度直接配制法准确称取质量为mB(g)的基准物质B,配成体积为VB(L)的标准滴定溶液,已知基准物质B的摩尔质量为MB(g/mol),则该标准滴定溶液的浓度为:例3-6欲将c(Na2S2O3)=0.2100mol/L,250.0mL的Na2S2O3溶液稀释成c(Na2S2O3)=0.1000mol/L,需加水多少毫升?解:设需加水体积为VmL,根据溶液稀释前后其溶质的物质的量相等的原则得0.2100×250.0=0.1000×(250.0+V)V=275.0mL答:需加水275.0mL。1.标准滴定溶液的浓度直接配制法1.标准滴定溶液的浓度标定法若以基准物质B标定浓度为cA的标准滴定溶液,设所称取的基准物质的质量为mB(g),摩尔质量为M(B),滴定时消耗待标定标准滴定溶液的体积为VA(mL),根据等物质的量关系则例3-7称取基准物草酸(H2C2O4·2H2O)0.2002g溶于水中,用NaOH溶液滴定,消耗了NaOH溶液28.52mL,计算NaOH溶液的浓度。M(H2C2O4·2H2O)=126.1g/mol.。解:按题意滴定反应为2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O根据质子转移数选NaOH为基本单元,则H2C2O4的基本单元为1/2H2C2O4,答:该NaOH溶液的物质的量浓度为0.1113mol/L。1.标准滴定溶液的浓度标定法例3-8配制0.1mol/LHCl溶液用基准试剂Na2CO3标定其浓度,试计算Na2CO3的称量范围。解:按题意滴定反应为2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2↑+H2O根据反应式得1.标准滴定溶液的浓度标定法1.标准滴定溶液的浓度T与C之间的换算滴定度指每毫升标准滴定溶液相当于被测物质的质量(g或mg)。以TB/S表示,单位g/mL。TB/S=mB/VSmB是待测物质的质量,VS是标准滴定溶液的体积。例如TFe/K2Cr2O7=0.005585g/mL,表示每毫升K2Cr2O7标准滴定溶液可以与0.005585gFe2+反应。或例计算(HCl)=0.1015mol/L的HCl溶液对Na2CO3的滴定度。解:根据滴定度的定义有:1.标准滴定溶液的浓度T与C之间的换算例TNaOH/HCl=0.004420g/mL的HCl溶液,相当于物质的量浓度c(HCl)为多少?换算成应为多少?已知M(Na2CO3)=106.0g/mol解:根据滴定度的定义有:1.标准滴定溶液的浓度T与C之间的换算2.待测组分含量滴定分析中,可得到三个测量数据,即称取试样的质量ms(g)、标准滴定溶液的浓度(mol/L)、滴定至终点时的标准滴定溶液消耗体积VA(mL)。若设测得试样中待测组分B的质量为mB(g),则待测组分B的质量分数wB(数值以%表示)为根据等物质的量规则,得
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