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锂电池隔膜制备原理、工艺、产品检验标准手册

目录

一、概述 1

隔膜制备原理 1

隔膜基体材料 2

二、隔膜的基本参数及对电池的影响 4

隔膜的作用 4

锂离子电池对隔膜的基本要求 4

隔膜的基本参数及其对电池性能的影响 4

三、隔膜的测试方法及性能参数表 10

隔膜性能的测试方法 10

不同隔膜性能参数表 11

四、隔膜的生产方法 16

湿法隔膜制造原理 16

干法隔膜制造原理 19

涂覆隔膜制造原理 21

五、隔膜常见问题原理分析及应对方法 28

干法常见问题分析及应对方法 28

湿法常见问题分析及应对方法 28

涂覆常见问题分析及应对方法 28

六、隔膜行业的市场环境（数据截止2015年3月） 31

中国锂电池隔膜市场特点分析 31

中国隔膜企业介绍 32

海外主流隔膜厂家简介 35

说明

1、该手册包括隔膜制备原理、工艺、产品检验标准、产品性能参数表、常见问题分析、客诉处理等内容；

2、该手册可用于品质人员、非现场技术人员的日常培训学习，全面的了解产品的各方面性能，对品质工作、技术研发、工艺改进起到一定的支撑作用；

3、该手册可用于生产现场主管、班组长的培训，增加他们的现场问题的处理能力，解放现场工艺技术人员。另外增加他们对产品整体性能的了解，更好的去关注和控制本工序产品的性能。

4、该手册可用于营销、客服等人员，实现营销人员的技能专业化，可以为客户提供更快、更专业的营销服务。

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一、概述

在锂电池的结构中，隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性，性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜通俗点的描述就是一层多孔的塑料薄膜，是锂电材料中技术壁垒最高的一种高附加值材料，约占锂电池成本的10%左右。隔膜技术难点在于造孔的工程技术以及基体材料。其中造孔的工程技术包括隔膜造孔工艺、生产设备以及产品稳定性。基体材料包括聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂。

隔膜制备原理

目前聚烯烃隔膜生产工艺可按照干法和湿法分为两大类，同时干法又可细分为单向拉伸工艺和双向拉伸工艺。干法单向拉伸工艺是通过生产硬弹性纤维的方法，制备出低结晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜，在高温退火获得高结晶度的取向薄膜。这种薄膜先在低温下进行拉伸形成微缺陷，然后高温下使缺陷拉开，形成微孔。该工艺经过几十年的发展在美国、日本已经非常成熟，现在美国Celgard公司、日本UBE公司采用此种工艺生产单层PP、PE以及三层PP/PE/PP复合膜。美国Celgard公司拥有干法单向拉伸工艺的一系列专利，日本UBE公司是购买了Celgard的相关专利使用权。用这种方法生产的隔膜具有扁长的微孔结构，由于只进行单向拉伸，隔膜的横向强度比较低，但正是由于没有进行横向拉伸，横向几乎没有热收缩。

干法双向拉伸工艺是中国科学院化学研究所在20世纪90年代初开发出的具有自主知识产权的工艺（CN1062357）。通过在聚丙烯中加入具有成核作用的β晶型成核剂，利用聚丙烯不同相态间密度的差异，在拉伸过程中发生晶型转变形成微孔，用于生产单层PP膜。国内格瑞恩新能源材料股份有限公司（现改名中科科技）、桂林新时科技有限公司均与中科院合作采用干法双向拉伸工艺。

湿法又称相分离法或热致相分离法，将高沸点的烃类液体或低分子量的物质与聚烯烃树脂混合，加热溶化混合物并把熔体铺在薄片上，然后降温发生相分离，再以纵向或双轴向对薄片做取向处理，最后用易挥发的溶剂提取液体。可制备出相互贯通的微孔膜材料，适用的材料广。采用该法的具有代表性的公司有日本旭化成、东燃及美国Entek等，用湿法双向拉伸方法生产的隔膜由于经过了双向拉伸具有较高的纵向和横向强度。目前主要用于单层的PE隔膜。

从理论上分析，干法双向拉伸工艺生产的隔膜经过双向拉伸，在纵向拉伸强度相差不大的情况下，横向拉伸强度要明显高于干法的单向拉伸工艺生产的隔膜。机械性能方面干法双向拉伸工艺生产的隔膜更占优势。但是由于双向拉伸工艺成核不均匀，孔径大小不集中，孔径分布范围宽，在电池使用过程中极化现象比较严重，因此不适合用于大功率放电的动力电池。

湿法隔膜可以得到更高的孔隙率和更好的透气性。可以满足动力电池的大电流充放的要求。但由于湿法采用聚乙烯基材，熔点只有135-140℃左右。所以破膜温度低，热稳定性相对干法较差。

表1隔膜生产工艺特点

干法

湿法

生产方式

单向拉伸

双向拉伸

双向拉伸

工艺原理

晶片分离

晶型转换

相分离

方法特点

设备复杂，精度要求高，投资大，工艺复杂、控制难度高、环境友好

设备复杂、投资较大，