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;第八讲：矿物晶体化学（一）

一、晶体结构中质点排列的基本规律

（一）等大球体最紧密堆积原理及排列方式

在矿物的晶体结构中，除了具方向性和饱和性的共价键组成的原子晶格外，其它晶格的质点总是倾向尽可能地呈最紧密堆积或近似紧密堆积以降低内能。大多数金属的结构是等大球体的最紧密堆积，大多数的离子化合物可以看成是阴离子作最紧密堆积，而阳离子充填于它们的空隙。因此，研究球体的紧密堆积具有重要意义。;研究球体的紧密堆积基于下列原理：

（1）把晶体中的原子或离子都看成一定大小的球体；

（2）原子或离子之间的键无方向性和饱和性；

（3）结合时，引力和斥力保持平衡，这样才能使球体堆

积最紧密，内能最小，从而使晶格最稳定。

等大球体最紧密堆积的方式基本的有两种：

立方最紧密堆积和六方最紧密堆积。

它们的排列方式为：;1.球体的最紧密堆积

质点之间趋向尽可能靠近，形成最紧密堆积。分等大球体的最紧密堆积和不等大球体的最紧密堆积两种

（1）等大球体的最紧密堆积

第一层球排列（A）：等大球体在平面内作最紧密排列时， 只能构成下列的形式：;第二层球排列（B）：第二层球在堆积于第一层之上时，每球只有与第一层的三个球同时接触才算是最稳定的。即位于三角形空隙的位置。;两层球作最紧密堆积，出现了两种不同的空隙：一是由六个球围成的空隙，称为八面体空隙。另一种是由四个球围成的空隙，称为四面体空隙。

第三层球的排列（C）：有两种情况：

①第一种堆积方式是在四面体空隙上进行的。即将第三层球堆放在第一层与第二层球体所形成的四面体空隙的位置上…..;六方最紧密堆积：ABAB…..;其叠置结果，会出现第三层球与第一层球的球中心投影位置重合，最终出现：AB、AB、AB……的周期性重复（两层重复）。因抽取的相当点按六方格子排列，故称六方最紧密堆积。最紧密排列层平行（0001）

②第二种堆积是在由六个球围成的八面体空隙上进行的，即第三层球堆在第一层与第二层球??成的八面体空隙之上…...;发现第四层与第一层重复（中心投影位置重合），第五层与第二层重复，第六层与第三层重复，如此堆积下去，出现了：ABC、ABC、ABC……的周期重复。;因相当点是按立方面心格子分布的，故称之为立方（面心）最紧密堆积，其最紧密堆积的球层平行于立方面心格子的（111）面网.;;;;立方最紧密堆积：ABCABC…..;在两种最基本的最紧密堆积方式中，每个球体所接触到的同径球体个数为12（即配位数等于12）。;按等大球体最紧密堆积规律构成的矿物，主要是自然金属单质矿物，它们的晶体对称程度与其质点的最紧密堆积方式是一致的，如自然铜、自然银、自然金等呈等轴晶系对称，其质点则是呈立方最紧密堆积，自然锇是六方晶系对称，其质点则呈六方最紧密堆积

（2）不等大球体的最紧密堆积

据计算，在等大球体最紧密堆积中，球体只占据空间的74.05%，有25.95%的剩余空间，这种空间分为两种主要的基本空隙——四面体空隙和八面体空隙。

在离子化合物中，由于阴离子体积大大超过阳离子，所以其晶体结构中常是阴离子作等大球体最紧密堆积，阳离子则位于剩下的空隙中。这就构成了不等大球体的最紧密堆积。;①四面体空隙

它是由四个球形成的空

间。把空隙周围的球的中

心联起来即形成一个四面

体，所以叫四面体空隙；

②八面体空隙

它是由六个球形成的空

隙。把这六个球中心联起来

恰构成一个八面体，所以叫

八面体空隙。;2.空隙的数目与球的数目之间的关系

可以看出：每一个球的周围有6个八面体空隙和8个四面体空隙。如果晶胞为n个球组成，则四面体空隙的总数应为8×n∕4＝2n个；而八面体空隙的总数为6×n∕6＝n个。

所以，当有n个等大的球体作最紧密堆积时，就会有2n个四面体空隙和n个八面体空隙。;注意：对于由阴阳离子组成的离子晶格，决不能认为凡是阴离子呈六方最紧密堆积就一定形成六方晶系的晶体；呈立方最紧密堆积的就一定形成等轴晶系的晶体。这是因为阳离充填空隙后，不一定将所有空隙都占据，而绝大多数情况都是只占据部分空隙，有相当部分的空隙是空着的，这就造成了相同性质的等大质点不一定是相当点，而决定晶体所属晶系的空间格子类型必定是相当点构成的。所以，阴离子的紧密堆积类型