天然气重整制氢工艺在大型粉末冶金企业的应用前景.docx

24

工程设计与研究

总第117期2005年6月

天然气重整制氢工艺在大型粉末冶金

企业的应用前景

匡社颖

〔摘要〕介绍了水电解制氢和天然气重整制氢技术的原理及其工艺。通过综合比较与技术分析，天然气重整制氩工艺在生产成本上具有较大的优势，且在粉末冶金企业已有成功应用先例。在大型粉末冶企企业，该制氨工艺完全可以取代水电解制氩工艺。

〔关键词〕粉末冶金；制氢工艺；天然气重整制氢；水电解制数

1前言

粉末冶金工业生产中大量使用氢气，按生产中氢气的不同用途可分为保护气和还原气。作为保护气体，氢气的主要作用是防止加工件在高温过程中发生氧化。如锤熔、烧结等过程就采用氢气作保护气。还原气则是氢气直接作为生产过程中的原料气，参与还原反应，如在氧化钨粉还原成金属钨粉的过程中，就是用氢气作为还原气，其反应式如下：

4WO?+H?=W?O?+H?O

W?O?+3H=4WO?+3H?OWO?+2H?=W+2H?O

一般而言，在氧化钨粉还原过程中，每公斤钨粉的理论耗气量为0.35m3,而实际消耗量则达0.5m3,因此，粉末冶金企业的氢气实耗量由各生产企业的规模来确定。企业生产规模大，氢气消耗量大，如某大型硬质合金企业，其小时氢气耗量达1300m3。制氢工艺有水电解制氢、甲醇重整制氢及氨分解制氢。近年来，天然气重整转化制氢技术正在得到推广。由于甲醇重整制氢和氨分解制氢均存在原料供应问题，目前，国内规模较大的粉末冶金企业多数采用水电解制氢。因此，本文

着重对水电解制氢和天然气重整制氢两种工艺进行比较和经济分析。

2制氢技术原理

2.1水电解制氢技术

水电解制氢在工业上的应用已有几十年的历史，其原理较简单，直流电通过KOH或NaOH水溶液，将水分解为氢气和氧气，其化学反应式如下：

阴极2H?O+2e→H?个+2OH-阳极20H-—2e→H?O+1/2O?个总反应式：2H?O→2H?个+O?个

2.2天然气重整制氢技术

以天然气为原料，利用蒸气转化为CO?+H?混合气，经变换和PSA装置制取氢气。其基本原理是天然气和水蒸气在高温条件下，由于催化剂的作用发生复杂的化学反应，从而生产出氢气，甲烷、CO?和水的平衡混合物。主要化学反应式如下：

CH?+H?O二0O+3H?-49.3k/mol

O+H?O20O?+H?+9.8kJ/mol

总反应式为：

CH?+2H?O40?+4H?-39.5kJ/mol

3制氢工艺流程

◎1994-2006ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.

总第117期天然气重整制氢工艺在大型粉末冶金企业的应用前景25

3.1水电解制氢工艺流程

近年来，我国水电解制氢技术发展较快，接近世界先进水平，所采用的制氢工艺流程

也较先进，如压力式水电解制氢工艺流程(见附图)。

3.2天然气重整制氢工艺流程

附图水电解制氢装置工艺流程图

001空气过滤减压器

002控制器100

电解植植体

101

氢分离器

102

氢碱液泵

103氢碱液过滤器

104氢碱液冷却器201

氧分离器

202

氧碱液泵

203

氧碱液过滤器

204氧碱液冷却器

301氢气冷却器302

氢捕滴器

310

氢气阻火器

401

氧气冷却器

402氧捕滴器

701原料水箱702

补水泵

801

碱液箱

802

配碱泵

901整流变压器

902整流柜903

配电柜

(1)进料系统

天然气及循环氢经天然气缓冲罐缓冲分

液后，进入压缩机压缩至2.5MPa后进入转化炉对流段预热至380℃。

(2)脱硫系统

经预热的原料气进入脱硫系统。原料气

首先进入加氢反应器在催化剂作用下发生反应，使有机硫转化为无机硫后进入氧化锌脱硫反应器。脱除硫化氢后的气体硫含量小于0.2×10-6,进入转化系统。

(3)转化系统

精制后的原料气按一定的水碳比与2.6MPa水蒸气混合，再经转化炉对流段预热至600℃,进入转化炉辐射段。在装有转化催化剂的炉管中，发生复杂的水蒸气重整转化反应，生成氢气、一氧化碳、二氧化碳，还有残余的甲烷和过剩的水蒸气。整个反应过程是吸热反应，所需热量由转化炉炉壁的气体燃料烧嘴提供，转化气的出口温度为820℃,经废余热锅炉回收热量后，温度降至360℃,进入

0