全国化工大赛-恒逸石化杯-中石化陕西大秦有限公司90Kta醋酸乙烯酯生产项目4-创新性说明书.doc

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目录

TOC\o1-3\h\u119571.工艺创新 2

317971.1反应技术创新 2

228452.资源利用创新 3

318752.1电石的利用 3

7112.1.1醋酸乙烯酯介绍 3

5532.1.2不同纯度醋酸乙烯酯 4

261503.过程节能降耗技术创新 5

24803.2换热网络设计优化 5

37744.清洁生产技术创新 6

本项目是为中国石油化工股份有限公司陕西大秦分公司90Kt/a醋酸乙烯酯生产项目的工厂设计，位于中国陕西榆林市榆横工业园。本项目利用乙炔和醋酸在催化剂醋酸锌的作用下转化为醋酸乙烯酯，并将废余气体从体系中分离出来，得粗醋酸乙烯酯。同时尽量采取可行的措施综合循环利用，减少系统的原料、能量损耗和对环境的不利影响，提出清洁、节能、安全、合理的设计方案。

1.工艺创新

1.1反应技术创新

本项目醋酸乙烯酯合成工艺中采用新型醋酸锌催化剂。

载体的改进

为克服活性炭机械强度较差的缺点，同时又利用活性炭的比表面积大等优点，把活性炭沉积在一些机械强度大的载体上，制成复合载体，这样既能增加机械强度，减少在生产过程中因压力波动等因素对催化剂冲击而导致催化剂的粉化，又能保持活性炭的性能优点。

严格控制工艺条件

酸碱从反应方程式可知，提高乙炔分压，有利于合成醋酸乙烯反应的进行。由于乙炔气易燃易爆，从安全性考虑又决定了乙炔分压不能大幅度提高；对固定床反应器，增加压力的同时会增大反应器内的径向温度梯度，恶化轴向温度分布。因此在反应初期，催化剂活性较好，油温较低，随着催化剂活性的逐渐降低，保持反应速率需提高温度，在升温过程中，应严格控制升温速率，避免造成催化剂床层温度过高；同时调整好进口温度，合理匹配油温与反应混合气进口温度。一般来说，导热油温度在180℃以下时，进口气温度不高于160℃，当进口油温超过185℃时，进口气温度不低于165℃，避免了催化剂床层的局部过热，从而得到较好的床层分布和转化率，充分利用催化剂的活性。同时，固定床反应器前后压差对催化剂活性的影响巨大，当压差增大时，必须减少乙炔循环量来保证反器的入口压力在乙炔的安全压力范围内，否则将影响到催化剂活性的有效发挥，使产品质量降低。在平衡生产负荷时，严格工艺操作，平稳控制，尽可能降低因压力波动与气流速度的起伏对催化剂床层的冲击，避免造成催化剂床层阻力降增加，以充分发挥催化剂的活性。

寻求活性组分的最佳含量

活性组分Zn(0Ac)：含量对催化剂活性的影响随载体活性炭种类的不同而不同，每种活性炭都存在最佳载锌量，中国科学院成都有机所研究人员以银川活性炭厂生产的活性炭为载体，采用过量浸渍法，在n(C2H2)／n(HOAc)=4—5，总空速270～300h_1条件下进行考察实验，发现对于用银川活性炭所配制的催化剂，随zn(OAc)：负载量的增加，催化活性增加。当浸渍溶液zn(OAc)2质量分数大于30％时，活性炭上负载的zn(pAc)，基本达到饱和，此时催化剂的活性也不再增加，所配制的新型催化剂兼顾zn(OAc)2配制难度和催化活性的催化剂。该厂根据中国科学院成都有机所的实验结果，开发了新型催化剂，反应起始温度为158℃，达到满负荷的油温低于173℃，时空收率2．85t／(d·m3)，单列醋酸乙烯产量达128t，使用寿命超过200天，这在该厂催化剂的使用寿命和醋酸乙烯产量方面均创造历史最好纪录。为了满足新型催化剂的需要，增加催化剂的活性，提高单批催化剂合成的醋酸乙烯产量，目前该厂已对催化剂的配制和干燥工艺进行了改进，从而有效地避免了配制后的催化剂表面出现zn(OAc)2晶体。

2.资源利用创新

2.1电石的利用

利用电石制的得高纯度乙炔来和醋酸反应，进而制备高纯醋酸乙烯酯。

2.1.1醋酸乙烯酯介绍

醋酸乙烯酯通过生产聚醋酸乙烯酯(PVAC)、聚乙烯醇(PVA)、醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)、醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物(EVC)、聚丙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物。最主要的共聚物是聚醋酸乙烯酯，其乳液和树脂主要用于胶粘剂、涂料、纸张涂层、纺织品加工、树脂胶等领域；聚乙烯醇则是生产维纶纤维的主要原料，并可用于胶粘剂、纺织浆料、纸张涂料、内墙涂料、精细化工和高吸水树脂等领域。除自聚外，醋酸乙烯酯还能与其它单体进行二元或三元共聚，生产很多具有特殊性能的高分子合成材料，如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA和VAE）、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯-醋酸乙烯酯共聚