有机化学 第5章- 卤代烃.pptx

第5章卤代烃

;本章索引;1、卤代烃的分类和命名;普通命名法（简单卤代烃）

a、某烃基卤;主链含卤原子，以相应烃为母体，将卤原子作为取代基。;芳香族卤代烃:简单的以芳烃为母体，卤原子为取代基；如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳烃作为取代基。;2、卤代烃的物理性质;;3.1、亲核取代反应及机理

（NucleophilicSubstitutionReaction)

3.1.1亲核取代反应;（1）被-OH取代;（2）被-CN取代;（3）被氨基取代;威廉姆逊合成法,这是合成醚的反应。

一般用伯卤代烷;（5）与AgNO3反应;3.1.2亲核取代反应历程;（1）.单分子亲核取代反应SN1;SN1反应能量变化曲线;（2）.双分子亲核取代反应SN2;SN2反应能量变化曲线

;机理;（1）、烷基

SN1：烯丙型叔仲伯卤代甲烷乙烯型

SN2：烯丙型卤代甲烷伯仲叔乙烯型;三类卤代烯烃中卤原子的活泼性比较;;烯丙基型卤代烃：活泼性非常高。

在SN1机理中，由于生成的中间体碳正离子存在着p-π共轭体系而有相当好的稳定性，所以容易形成，使反应按SN1机理进行并且速率相当快。;当按SN2机理发生反应时，由于在过渡态时中心碳原子与邻位的π键也有共轭稳定作用，有利于降低活化能，使反应迅速完成。;孤立型卤代烃：双键与卤原子相隔较远，相互作用小，具有烯烃和卤代烷烃的独立性质。

孤立式相当于卤代烷烃

卤代烃中卤原子的活性：

烯丙式叔卤代烃仲氯代烃伯卤代烃卤甲烷乙烯式

;例如：SN1活性;3.1.3.影响SN速率的因素;3.1.3.影响SN速率的因素;3.2、消除反应及机理

3.2.1、消除反应（β-消除）

;卤代烷：脱去H少的一方

原因：σ–π超共轭机会越多，越稳定

;查依采夫规则和（反）马氏规则;3.2.2、消除反应的机理

;

（2）.单分子消除反应历程(E1)

;

重排;消除反应和取代反应都是在碱性条件下进行的，所以这两个反应常常同时发生，并相互竞争，两种反应产物的比例受卤代烷结构、试剂、溶剂、温度等多种因素的影响。

;(1).烷基结构的影响;2.试剂的影响;(3).一般弱极性溶剂有利于消除反应;(4).反应温度的影响;3.4.与金属反应（Grignard试剂的生成）;练习：;4、SN1反应活性强弱次序正确的是（）

a、C6H5Clb、C6H5CH2Clc、C6H5CHClCH3

d、C6H5CH2CH2Cl

A、b﹥c﹥d﹥aB、c﹥b﹥d﹥aC、b﹥a﹥c﹥d

D、c﹥b﹥d﹥a