天津大学 化学工艺学21.ppt

（1）析炭热力学控制水碳比、适宜的温度和压力来解决析碳。析炭条件的判别式不析炭热力学最小水碳比：开始析炭时所对应的H2O/CH4摩尔比由CO歧化反应生成碳的速度比同一条件下CH4裂解反应生成碳的速度要快3~10倍。碳与水蒸汽的反应比碳与CO2的反应的脱炭速度快2~3倍，而碳与氢的反应速度则较慢。碳与CO2的脱炭速度比由一氧化碳歧化反应生成炭的速度快10倍左右。（2）析炭动力学对于CO的歧化反应与还原反应，不同活性的催化剂在转化管的任何部位均不会析炭。在转化管内进口一段的气体组成由于甲烷裂解而析炭，对高活性催化剂的析炭范围比低活性催化剂要狭窄一些。析碳可能性热力学平衡曲线动力学平衡线高活性催化剂低活性催化剂01析碳的动力学区域热力学平衡曲线动力学平衡线高活性催化剂低活性催化剂01析碳的动力学区域**************************5.5天然气制合成气—工艺原理5.5以天然气为原料制合成气蒸汽转化法Steamreforming部分氧化法Partialoxidation天然气制合成气的方法CeramicMembraneTechnology5.5.1天然气蒸汽转化反应烷烃烯烃5.5.2甲烷蒸汽转化制合成气1.甲烷蒸汽转化基本原理反应热力学反应动力学2.甲烷蒸汽转化过程中的析炭1.甲烷蒸汽转化反应理论基础

主反应副反应(1).主副反应(2).独立反应数的确定独立反应数等于反应系统中所有的物质数减去形成这些物质的元素数。有炭黑时，独立反应数为3。没有炭黑时，只选用2个独立反应数。(3).甲烷蒸汽转化反应热力学

a.化学平衡常数陈五平无机化工工艺学b.平衡组成的计算计算基准：1molCH4在甲烷转化反应达到平衡时，设x为按式(1-1)转化了的甲烷摩尔数，y为按式(1-2)转化了的一氧化碳摩尔数。组分气体组成平衡分压，MPa反应前平衡时CH411-x(1-x)/(1+m+2x)·PH2Omm-x-y(m-x-y)/(1+m+2x)·PCOx-y(x-y)/(1+m+2x)·PH23x+y(3x+y)/(1+m+2x)·PCO2yy/(1+m+2x)·P合计1+m1+m+2xP气体在反应后各组分的平衡分压图解法或迭代法求解x,yc.影响甲烷蒸汽转化反应

平衡组成的因素水碳比反应温度反应压力水碳比甲烷平衡含量(%)218.047.961.0P=3.5MPa、T=800℃水碳比越高，甲烷平衡含量越低。水碳比的影响反应压力影响压力增加，甲烷平衡含量也随之增大。在烃类蒸汽转化方法的发展过程中，压力都在逐步提高，主要原因是加压比常压转化经济效果好。反应压力（Mpa）水碳比＝2、T＝800℃甲烷平衡含量％反应温度的影响甲烷平衡含量％5.02.01.00.50.2压力(MPa)温度℃18008709109501000287095010001030110049401020108011301200水碳比为2温度增加，甲烷平衡含量下降（4）甲烷蒸汽转化动力学反应机理：在镍催化剂表面甲烷和水蒸汽解离成次甲基和原子态氧，并在催化剂表面吸附与互相作用，最后生成CO、CO2和H2。b.动力学方程甲烷蒸汽转化反应速度可近似认为与甲烷浓度成正比，即属于一级反应。c.扩散作用对甲烷蒸汽转化反应的影响外扩散对甲烷转化影响很小内扩散内扩散控制工业上采取减小催化剂的粒径和增加有效扩散系数促进转化反应速度2.甲烷蒸汽转化过程的析炭炭黑覆盖在催化剂表面，堵塞微孔，降低催化剂活性，使甲烷转化率下降而使出口气中残余甲烷增多。影响传热，使局部反应区产生过热而缩短反应管使用寿命。使催化剂破碎而增大床层阻力，影响生产能力。析碳危害