天津大学 化学工艺学36.ppt

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****9.2氯碱过程电解法生产烧碱称为氯碱工业(过程)。(1)生产方法隔膜法水银法:环境污染,日趋淘汰离子交换膜法:碱的质量好,主流工艺基本原理1.电解过程的基本定律q=k×I×tK=m/nF(F=96500库仑)q=m/nF×I×t(m:物质的克原子量n:物质的原子价)电流效率=实际产量/理论产量阴极效率:由Cl2计算阳极效率:由NaOH计算2.理论分解电压开始电解时所必须的最低电压E理E理=2.29V(电解NaCl溶液)3.超电压离子在电极上的实际放电电位与理论放电电位的差值。原因:(1)形成导电不良的气膜(2)形成过饱和溶液(3)气泡放出拖延时间(4)形成不稳定水合物主要取决于电极材料性质4.槽电压实际分解电压E槽=E理+E超+E降电压效率=E理/E槽5.电极反应与副反应NaCl水溶液:Na+、Cl-、H+、OH-铁阴极:EH+ENa+2H++2eH2阳极(石墨、金属):Ecl-EOH-2Cl--2eCl2随电解进行,阴极附近NaOH浓度↑,阳、阴极的NaCl↓.副反应Cl2溶解于阳极液中中和反应ClO-在阳极放电阳极消耗和降低H2、Cl2、NaOH纯度工业生产方法1.隔膜法设置隔膜立式阳极:,Na+向阴极迁移阴极:,OH-与Na+形成NaOH阳极材料石墨金属阳极:固定式、扩张式基体:Ti活性涂层:二元涂层RuO2-TiO2三元涂层RuO2-TiO2-IrO2,RuO2-TiO2-SnO2优点:超电压低、槽电压稳定耐腐蚀生产能力强使用寿命长无环境污染阴极材料铁阴极网状或在铁板上打孔隔膜材料要求(1)较强化学稳定性,耐酸碱,强度好(2)多孔性和良好渗透率(3)较小电阻石棉膜改性石棉膜无石棉隔膜(离子膜):聚四氟乙烯多孔隔膜2.水银法阴极:水银(Hg)阳极:石墨电解槽:电解室-Cl2解汞室-NaOH、H2阴极:阳极:解汞室:防止混合能耗大,烧碱质量好,污染环境3.离子膜法-发展趋势采用有选择透过性的阳离子交换膜只允许Na+向阴极流动在阴极可得高纯度的烧碱溶液特点:节能产品浓度和纯度高无公害********************

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