电导分析法近年原文.ppt

电导分析法电导分析法:是通过测量溶液的电导值以求得溶液中离子浓度的方法。它可分为直接电导法和电导滴定法两类。本方法的优点:是简单快速，直接电导法还具有很高的灵敏度。缺点:是它所测得的电导值是试样中全部离子电导的总和，而不能区分和测定其中某一种离子的含量，因此选择性很差，但是对某些类型的分析还是很有用的。第一节溶液电导概念一、电导和电导率：1.导体:把有导电能力的物质称为导体。导体分类：（1）电子导体：依靠电子的定向流动导电，如金属，金属氧化物，石墨等。（2）离子导体或电解质溶液：借离子在电场作用下定向移动导电，包括水或非水溶剂的电解质溶液或固体电解质。2.电导(G)衡量电解质溶液导电能力的物理量，电阻的倒数。单位：西门子S，1S=1?-1欧姆定律一定浓度的电解质溶液中插入两个电极，接上交流电源，则在一定温度下该溶液的电阻同两电极间的距离成正比，同电极的截面积成反比，即：式中R—电阻（Ω）ρ—电阻率（Ω.m）L—两电极间的距离(m)3.电导率：?=1/??=K(L/A)?G电阻率的倒数单位：S?m-1两电极板为单位面积，距离为单位长度时溶液的电导。电导池常数：K(L/A)=L/A(A电极面积;L电极间距)由标准KCl溶液的电导率(查表)确定电导池常数4.电解质溶液的电导率与浓度的关系电解质溶液的电导率与电极的距离及电极面积无关，只与电解质的本性、溶剂的性质、温度及溶液的浓度有关。在一定范围内，浓度越大，单位体积内的离子数就越多，电导率越大；离子的迁移速率越快，电导率就越大；离子的价数越高，电导率越大。极大点的原因:因为溶液浓度的增大，单位体积内离子数目增加，使溶液的电导随着增加，但当浓度增大到一定值时，因为离子间相互作用力加强，或者是电解质的电离度下降，导致电导率下降。二、摩尔电导率摩尔电导率是在距离为1m的两电极间含有1mol溶质时电解质溶液所具有的电导。式中Λm称为摩尔电导率，单位为S·m2·mol-1。c为溶液的浓度，mol·m-3。摩尔电导率与浓度的关系由图可知，摩尔电导率随浓度的增大而下降。实验证明，在溶液足够稀的情况下，强电解质的摩尔电导率Λm值接近于常数，换句话说，稀溶液的摩尔电导率基本上不随溶液浓度而变化，这就是为什么摩尔电导率较电导率更便于用来比较不同电解质的导电能力。三、无限稀溶液的摩尔电导率Λm°1.当无限稀释溶液时，摩尔电导率达到极大值，称为无限稀释溶液摩尔电导率，用Λm°表示。2.每种电解质在给定溶剂中无限稀释时的摩尔电导率是一个常数，不再随浓度而改变，因此可作为各种电解质在水溶液中导电能力的特征常数。它反映了电解质中离子的特性，其值仅与温度有关，所以采用Λm°就可以完全摆脱溶液浓度对摩尔电导的影响。3.在电解质溶液中，离子带有电荷，离子间存在相互作用，溶液愈浓，作用愈大，离子的运动和导电能力就愈受到牵制，Λm值就愈小；相反，溶液愈稀，则离子之间引力愈小，Λm值就愈大，当溶液无限稀释时，离子之间作用力极小，此时Λm值趋于最大值，即Λm°。4.上面提到的摩尔电导率接近于常数，为什么它仅仅是接近于常数,而不完全是是常数呢？因为它在一定程度上还是随着溶液浓度的变化而变化的.Λm°值可通过实验求得方法是将Λm值对c1/2作图，得一曲线，再将曲线外延至c=0处，所得的Λm值即为Λm°值。若使用Λm°代替Λm，则式亦可写成κ=Λm°·c四、离子独立运动定律离子独立运动定律是指在无限稀释溶液中,电解质的摩尔电导率是正、负离子的摩尔电导率的总和。或式中：电解质无限稀释时的摩尔电导率无限稀释时摩尔离子电导率一些电解质溶液的电导率(25C)电解质溶液（s/m）NaCl（饱和溶液）25.130.1MHCl3.910.1MCH3COOH0.0520.1MKCl1.2881.0MKCl