第六章难溶强电解质的沉淀溶解平衡.ppt

作业：P85

一、

二、

三、************************（3）金属硫化物沉淀的溶解：

加入盐酸（4）PbSO4沉淀的溶解：

加入NH4Ac（5）形成难解离的配离子2、利用氧化还原反应：例4：计算下列混合溶液是否有沉淀产生：1)将0.020mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合；2)在1.0mol·L-1CaCl2溶液中通CO2气体至饱和。解1)等体积混合后,

[Ca2+]=0.010mol·L-1,

[C2O42-]=0.010mol·L-1，

Q(CaC2O4)=[Ca2+][C2O42-]

=1.0×10-4＞Ksp(CaC2O4)=2.32×10-9

因此溶液中有CaC2O4沉淀析出2)饱和CO2溶液中[CO32-]=Ka2=5.6×10-11(mol·L-1)Q(CaCO3)=[Ca2+][CO32-]=5.6×10-11＜Ksp(CaCO3)=3.36×10-9因此CaCO3沉淀不会析出。例5:在[I-]=[Cl-]=0.01mol·L-1的溶液中滴加AgNO3，哪种离子先沉淀？求第二种离子刚沉淀时第一种离子的浓度。解:Ksp(AgCl)＝1.77×10-10Ksp(AgI)＝8.51×10-17，AgCl开始沉淀时,[Ag+]＝Ksp(AgCl)/[Cl-]＝1.77×10-8mol·L-1AgI开始沉淀时，[Ag+]＝Ksp(AgI)/[I-]＝8.51×10-15mol·L-1所以AgI先沉淀。当AgCl开始沉淀，[I-]＝Ksp(AgI)/[Ag+]＝(8.51×10-17/1.77×10-8)＝4.81×10-9mol·L-1例6、已知BaSO4的Ksp=1.08×10-10，求298K时，BaSO4在纯水中和0.10mol·L-1，K2SO4溶液中的溶解度。解：1BaSO4在纯水中的溶解度为S，则

S=[Ba2+]=[SO42-]=(Ksp,BaSO4)1/2=(1.08×10-10)1/2

=1.04×10-5（mol·L-1）2设BaSO4在0.010mol·l-1K2SO4溶液中的溶解度为xmol·l-1

则BaSO4(s)Ba2++SO42-

平衡x0.1+x≈0.1mol·l-1

x·0.10=1.08×10-10x=1.08×10-9mol·l-1一般认为：残留在溶液中的被沉淀离子的浓度10-5或10-6时，通常认为该离子已经沉淀完全了。应用溶度积规则判断沉淀的生成在实际应用过程中应该注意：(1)从原理上讲，只要QKsp便有沉淀生成。但实际操作中，只有当每毫升含有10-5以上的固体时才会使水溶液浑浊，仅有极少量沉淀生成，肉眼是观察不出来的；(2)有时由于生成过饱和溶液，虽然已经QKsp，仍然观察不到沉淀的生成；(3)由于副反应的发生，致使按照理论计算量加入的沉淀剂在实际过程中不会产生沉淀；(4)有时虽加入过量的沉淀剂，但由于配位反应的发生，也不会产生沉淀。第三节沉淀反应的应用一、在药物生产上的应用：1、硫酸钡的制备2、氢氧化铝的制备二、在药品质量上的应用：1、硫酸盐的检查2、重金属离子的检查三、沉淀的分离：1、氢氧化物的分离由于难溶氢氧化物的溶度积有大有小各不相同。因此，难溶氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH范围不同，通过控制不同的pH范围可以使不同的氢氧化物沉淀，以达到分离的目的。例7、计算欲使0.010mol·L-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时的pH值。已知Fe(OH)3的Ksp=1.1×10-36。解：Fe(OH)3Fe3++3OH－Fe(OH)3开始沉淀所需最低的[OH－]为Ksp=[Fe3+][OH－]3=1.1×10-36[OH－]=(Ksp/[Fe3+])1/3=(1.1×10-36/0.010)