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(2)溶度积规则⑴当IP<Ksp时,沉淀溶解或无沉淀产生,溶液未饱和。⑵当IP=Ksp时,平衡状态或饱和溶液⑶当IP>Ksp时,溶液有沉淀产生,溶液过饱和。是难溶电解质固液两相平衡移动规律的总结.据此可判断沉淀生成或溶解。第128页,共144页,星期六,2024年,5月例:浓度为8.0×10-4mol·L-1AgNO3和8.0×10-4mol·L-1K2CrO4等体积混合,有无沉淀产生?(Ksp,Ag2CrO4=1.1×10-12)解:cAg+=4.0×10-4mol·L-1cCrO42-=4.0×10-4mol·L-1IP=cAg+·cCrO42-=6.4×10-112IPKsp,Ag2CrO4有沉淀产生>第129页,共144页,星期六,2024年,5月1、沉淀的生成及转化二、沉淀平衡的移动如:AgNO3+NaClAgCl↓+2NH3[Ag(NH3)2]+沉淀生成沉淀溶解第130页,共144页,星期六,2024年,5月(1)、沉淀的生成二、沉淀平衡的移动当IP>Ksp时,溶液有沉淀产生(2)、分级沉淀溶液中的几种沉淀反应按照一定的顺序先后发生,这种现象称为分级沉淀或分步沉淀第131页,共144页,星期六,2024年,5月例:某混合液中,cCl-=cI-=0.010mol·L-1, 在此混合液中逐滴加入AgNO3,问哪种沉淀先析出?解:①IP>Ksp②所需[Ag+]的最低浓度为最小沉淀先析出,必须:生成AgCl↓时,cAg+·cCl->Ksp,AgClcAg+>Ksp,AgCl/cCl-=1.77×10-10/0.010=1.77×10-8mol·L-1第132页,共144页,星期六,2024年,5月例:某混合液中,cCl-=cI-=0.010mol·L-1, 在此混合液中逐滴加入AgNO3,问哪种沉淀先析出?解:沉淀先析出,必须:生成AgI↓时,cAg+·cI->Ksp,AgIcAg+>Ksp,AgI/cI-=8.52×10-17/0.010=8.52×10-15mol·L-1①IP>Ksp②所需[Ag+]的最低浓度为最小第133页,共144页,星期六,2024年,5月解:①IP>Ksp②所需[Ag+]的最低浓度为最小沉淀先析出,必须:<AgI沉淀先析出!生成AgI↓时,cAg+生成AgCl↓时,cAg+8.52×10-15mol·L-11.77×10-8mol·L-1例:某混合液中,cCl-=cI-=0.010mol·L-1, 在此混合液中逐滴加入AgNO3,问哪种沉淀先析出?第134页,共144页,星期六,2024年,5月例:溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010mol·L-1,若逐滴加入AgNO3溶液,试算:哪一种离子先产生沉淀?解:∴先产生AgCl沉淀第135页,共144页,星期六,2024年,5月三、沉淀的溶解沉淀溶解必须:IP<Ksp方法:减少难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度1、生成难解离的物质使沉淀溶解这些难解离的物质是水、弱酸、弱碱、配离子和其他难解离的分子2、利用氧化还原反应使沉淀溶解第136页,共144页,星期六,2024年,5月Mg(OH)2Mg2++2OH-+HClH2O1、生成难解离的物质使沉淀溶解①金属氢氧化物沉淀的溶解平衡移动的方向②碳酸盐沉淀的溶解CaCO3Ca2++CO32-+HClCO2↑+H2O平衡移动的方向第137页,共144页,星期六,2024年,5月ZnSZn2++S2-+HClHS-→H2S↑③金属硫化物沉淀的溶解平衡移动的方向④PbSO4沉淀的溶解PbSO4Pb2++SO42-+NH4AcPb(Ac)2+(NH4)2SO4平衡移动的方向第138页,共144页,星期六,2024年,5月2、利用氧化还原反应使沉淀溶解CuSCu2++S2-+HNO3S↓+NO↑+H2OAgClCl-+Ag++NH3[
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