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超快时间分辨光电子显微镜技术及应用
20世纪20年代末,电子物理世界发生了两个重要事
件:(1)戴维森(Davisson)和革末(Germer)实验上利用低速电子
入射镍晶体,得到电子衍射图案,从而直接证实了德布罗意
的波粒二象性理论;(2)布什(Busch)发表了有关磁聚焦的论
文,指出电子束通过轴对称电磁场时可以聚焦,类似于透镜
对光场的聚焦作用。这两个重要事件为电子显微镜的出现做
好了理论准备,但是电子显微镜并没有立即到来。反而在阴
极射线示波管研究工作上,鲁斯卡(Ruska)和克诺尔(Knoll)在
电子成像方面有了突破,他们利用磁透镜装置实现了对热离
子阴极的成像。因此,鲁斯卡和克诺尔的工作被认为是透射
电子显微镜的原型。同时,通用电力公司的布吕克(Brüche)
和约翰逊(Johannson)在非真空下利用低能电子在轴对称电场
下也实现了对阴极的成像。而布吕克和约翰逊的工作则被认
为是表面电子显微镜的开始。
2现代显微成像技术
为了探究纳米世界,很多研究者致力于发展高空间分辨能力
的成像技术。人们提出两种主要途径解决成像过程中阿贝衍
射极限问题:(1)减小探测波长:对于光子而言,由于透镜等
光学元件的限制,极紫外光子的应用较为困难。而对于电子
而言,其拥有相对于光子更短的波长,因此电子显微镜拥有
更高的成像空间分辨能力;(2)采用近场探测技术:基于倏逝
场垂直于样品表面方向快速衰减的特点,通过探测局域倏逝
场的方式来提高分辨能力。例如扫描近场光学显微镜(SNOM)
将光学显微镜的空间分辨率提高到几十纳米量级。
由于电子显微镜成像在空间分辨上的突出优势,已经被广泛
应用于不同研究领域。根据探测信号电子显微镜分成几类:
图1(a)中,扫描透射电子显微镜(STEM)探测透过电子,在样
品结构成像基础上可以集成电子能量损失谱(EELS),将空间
信息和能谱分辨有机结合;图1(b)中,扫描电子显微镜(SEM)
探测二次电子(SEE)对样品形貌进行成像。这两种电子显微镜
中入射电子能量很高,使得大量价带电子激发至导带,利用
这些导带电子与空穴复合后所产生的光子可以对样品阴极
发光(CL)谱分析;图1(c)中,光电子显微镜(PEEM)则是探测
光发射电子,利用光子激发的特性,可以对结构表面形貌、
组分差异等进行探测。除此之外,基于多光子光电发射过程
还能对光场模式进行成像,这就大大拓宽了光电子显微镜的
应用范围。
图1(a)透射电子显微镜示意图,整合EELS对能谱信息进行
分析;(b)扫描电子显微镜示意图,利用光子能谱仪对阴极发
光谱进行分析;(c)光电子显微镜示意图
3光电子显微镜介绍
光电子显微镜是一种基于光电效应的对样品表面的光电子
发射分布进行成像的电子显微镜。
在此,我们简要介绍光电子显微镜的发展过程。首先,早期
简单的发射显微镜是由静电三极管物镜(双电极和样品)、微
通道板(MCP)、荧光屏探测器和一个样品操纵台组成的。为
了进一步完善发射显微镜,在改进版本中将三极管物镜换成
四极管物镜(3个电极和样品),同时加入投影镜来实现成像
的放大。为了校正轴向像散,在物镜上装备像散校正装置来
提高成像质量。上面描述的装置只能在有限放大倍率下对样
品进行真实空间成像,如果在物镜与投影镜之间加入中间透
镜,这个中间透镜可以将物镜的后焦面成像到投影镜的物
面,从而对倒空间电子衍射图样进行成像。恩格尔(Engel)设
计的光电子显微镜系统(图2(a))就是基于这种三透镜系统,
样品与显微镜之间加载20kV高压,一个固定孔径用来限制
能量超过2eV的电子发射角度。当电子经过投影镜后将被减
速到2keV来优化微通道板的灵敏度。这套系统可以实现
400μm视场下最高100nm的空间分辨率,也是Staib设
备公司的商用光电子显微镜(图2(b))的前身。另一种静电三
透镜系统是Grzelakowski基于静电低能电子显微镜(LEEM)
发展而来,之后被Focus公司改进为IS-PEEM商用光电子
显微镜(图2(c))。这种系统的样品架集成了四极管阴极透镜
(IS),物镜像面有一个连续可调光阑用来选择成像区域,放
大倍率利用中间透镜在20倍到7200倍之间调节,同时视
场可从直径2.5μm调节到1800μm,最后通过微通道板
(MCP)和YAG闪耀晶体实现图像探测。Elmitec公司则是结
合电子能量分析仪在真实空间(图2(d))和倒空间(
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