高分子化学 第二章 缩聚和逐步聚合(1).pptVIP

;教学根本要求;;;;;;;b.Diels-Alder加成聚合（双烯合成）：单体含一对共轭双键

如：;;;;;;;;;1.缩聚反响体系;对于不同的官能度体系，其产物结构不同;2－2官能度体系

每个单体都有两个相同的官能团

可得到线形聚合物，如：;2－3、2－4官能度体系

;环的稳定性越大，反响中越易成环。环的稳定性如下：

5,678~113,4

五元环、六元环最稳定，故易形成，如;按反应热力学的特征分类;线形缩聚中双官能团单体类型;共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用:

无规共缩聚可适当降低聚合物的Tg、Tm

可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体;线形缩聚单体;以二元醇和二元酸合成聚酯为例

二元醇和二元酸第一步反响形成二聚体:;三聚体和四聚体可以相互反响，也可自身反响，也可与单体、二聚体反响；含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以进行反响，形成如下通式：;对所有缩聚反响来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差异。;在缩聚反响中，常用反响程度来描述反响的深度。

反响程度：是参加反响的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。

反响程度可以对任何一种参加反响的官能团而言。对于

等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反响，

设：

N0：体系中羧基数或羟基数，等于起始二元酸和二元醇的分子总数，

也等于反响时间t时的结构单元数。

N：反响t时体系中残留的羧基或羟基数，等于聚酯分子数。;反响程度与转化率根本不同

转化率：参加反响的单体量占起始单体量的分数。

是指已经参加反响的单体的数目。

反响程度那么是指已经反响的官能团的数目。

例如：一种缩聚反响，单体间双双反响很快全部变成二聚体，就单

体转化率而言，转化率达100％；而官能团的反响程度仅50％。;当P＝0.9，Xn=10

一般高分子的Xn=100~200，

P要提高到0.99~0.995;;;〔2〕化学降解;