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杂环化合物

杂环化合物是一种含有环的化合物，这个环由一种以上原子所组成。

一般将杂环化合物分为两类：一类是脂肪族杂环化合物，另一类是具有方向性的杂环化合物

。杂环化合物在日常生活中应用广泛。是合成药物，合成染料，合成材料的重要原料之一。

是一大类有机化合物。在理论上和实际中都有十分重要意义。

杂环化合物已经成为芳香性杂环化合物的代名词。杂环化合物数目很多，根据环的大小，杂

原子的多少和单环、稠环来分类。最常见的和最稳定的是五元和六元单杂环及其相应的稠杂

环，咋换上的编号一般是从杂原子开始，从阿拉伯数字1、2、3表示顺次，如同环中含有不

同杂原子时，按O\S\N先后顺序排列进行编号，若有取代基则要考虑到取代基编号最小。

五元杂环--

五元杂环中含有两个杂原子，其中一个必须是N原子（称固定氮原子）的叫做唑，第二个

原子为氧原子的叫恶唑；第二个原子为硫原子的叫噻唑，第二个原子为氮原子的叫咪唑或吡

唑，命名时还要标出两个杂原子的位置。即为1,2-唑

六元杂环

含有两个杂原子的六元环有三种情况：杂原子互为邻位、间位、和对位。含有两个氮原子的

叫二嗪。如”吡啶“含一个氮原子的吡啶

稠杂环

稠杂环是两个以上环稠合而成，其中一个是基本环，另一个是附加环，命名时附加环在前，

基本环在后。

单环都可以作为基本环，个别稠杂环是基本环，如吲哚（苯并吡咯），喹啉（苯并吡啶），嘌

啉（嘧啶并吡唑)

由芳环与杂环组成的稠杂环。杂环优先（即杂环为基本环），如：苯并呋喃、苯并咪唑，由

两个杂环组成的稠杂环，大环优先于小环。环数相同时，N、O、S杂原子顺序确定。如；

吡咯并吡啶，噻吩并吡咯。环上杂原子数目多的优先，杂原子数目相同时，杂原子种类多的

优先例如：吡啶并嘧啶、咪唑并恶唑、咪唑并噻唑。环上杂原子数目及种类都相同时，同环

杂原子编号低的优先。

（2）稠环共用边的标记。附加环按其杂环的编号顺序编号，并以阿拉伯数字1、2、3.。。将

各原子进行标记，苯环上的原子不需要编号，命名时在附加环名称的后面加一个并字。

（3）基本环编号标记，基本环按原杂环的编号顺序编号，并以a\b\c\d将各边进行标记。稠

杂环命名时，在附加环的并字之后和基本环之间加上方括号，方括号里加上阿拉伯数字和

abcd等，其间加一短横。

含一个杂原子的五元杂环化合物

呋喃、噻吩、吡咯是最重要的一类五元杂环化合物，近代物理研究法表明，这三个化合

物都为平面结构，环上所有原子都是SP2杂化，头头重叠形成西格玛键。每个碳原子都有

一个未杂化的带一个电子的P轨道，而杂原子P轨道中有一对电子。着五个P轨道都垂直

于所在平面肩并肩交盖，形成闭合的环状共轭体系。体系中派电子数为6，复核人胡克尔规

则，所以这三个杂环都具有芳香性

芳香性的化学行为表现在环上易取代，不宜加成或开环，分子能量低而稳定。噻吩中氮

原子体积大，环内键角张力最小，稳定性高，芳香性强。吡咯、呋喃环内张力接近，但吡咯

中氮原子电负性小，孤对电子想环上离域的程度高，因而它芳香性大一点，但相比苯环，上

述三种环的环内张力都大，其稳定性即芳香性都比苯小。

呋喃、噻吩、吡咯的化学性质

（1）亲电取代反应

由于呋喃、噻吩、吡咯都具有芳香性，所以都容易进行亲电取代反应，五元杂环中杂原子具

有供电子作用，增加环上碳原子的电子云密度。这个六电子体系是五个原子，他们都比苯活

泼，它们的活性同苯酚，苯胺相似。

呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应都是在a位。因为亲电取代反应历程是加成-消去反应，

亲电加成生成的中间体在a-位要比在b位的稳定，生成a位的中间体有烯丙位的作用，而生

成b位的不存在这种稳定作用。，这些化合物由于本身活泼性不如苯，所以亲电取代反应需

要改变反应条件，采用较温和的条件。

(1)磺化

吡咯，呋喃磺化不能用浓硫酸，通常采用吡啶和三氧化硫的配合物

噻吩的稳定性比呋喃和吡啶好，反应活性比苯高，故在常温下用浓硫酸就可以使噻吩磺化。

实验室也常利用这一原理洗去苯中的噻吩而得到无噻吩苯。

（2）硝化

为避免HNO3氧化，一般采用乙酸酐和硝酸反应生成的硝酸乙酰酯来作为硝化试剂，这样

就可以在温和条件下进行硝化反应

（3）卤化

由于这些杂环化合物很活泼，氯化、溴化都不需催化剂，为了避免多取代物生成，往往采取

温和条件，如低温、低浓度进行。

（4）酰基化反应

对于呋喃和噻吩进行博克酰基化反应时需用SnCl4,BF3等较温和的催化剂，对活性较大的吡

咯可不用催化剂，直接用酸酐酸化