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第十六章杂环化合物生物碱

第十六章杂环化合物、生物碱

杂环化合物的定义：在环状有机化合物中，构成环的原子除了碳

原子外还含有其他原子，这环状种化合物就叫做杂环化合物

（heterocycliccompound）。除碳以外的其他原子叫做杂原子。常

见的杂原子有：氮、氧、硫。

第一节杂环化合物的分类和命名一、分类

按照环的大小和环的数目可分为：

杂环

单杂环

五元环

六元环

苯环与单杂环的稠合杂环(苯并杂环)

两个或两个以上单杂环的稠合杂环OS

NH

稠杂环

N

N

N

N

NH

N

二、命名

1、音译法：根据外文译音，选用同音汉字，加“口”字旁表示杂

环。

OSNH吡咯呋喃噻吩吡啶Npyrrole

furan

thiophene

pyridineNH吲哚indoleNN

咪啶pyrimidine

取代杂环的命名：①杂环的编号从杂原子起依次1,2,3……（或：

α,β,γ……）。②如环上不止一个杂原子时，则从O、S、N的顺序依

次编号。③有两个相同杂原子的，应从连有H原子或取代基的开始编

号。④编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。⑤稠杂环是特

定的母体和固定的编号。

NS5

1

2

4

3

5-乙基噻唑NNH

1

23454-甲基咪唑

CH3

C2H5

NCH31

23

4563-甲基吡啶

2、根据结构命名：

即根据相应于杂环的碳环来命名，把杂环看作是相应的碳环中的

碳原子被杂原子置换而形成的。例如，吡啶可看作是苯环上一个碳原

子被氮原子置换而成的，所以叫做氮杂苯。

O

S

NH

N

茂

(环戊二烯)氮茂

氧茂

硫茂

N

N

苯氮苯

1,3-二氮苯

第二节一杂五元杂环化合物

含有一个杂原子的典型五元杂环是呋喃、噻吩、吡咯。

OS

NH

一、呋喃、噻吩、吡咯的结构

1、据现代物理方法证明：

①呋喃、噻吩、吡咯都是一个平面的五元环结构，即成环的四个

C原子和一个杂原子都是以SP2杂化轨道成键的。

②环上每个碳原子的P轨道有一个电子，杂原子P轨道上有两个

电子。

③P轨道垂直于五元环的平面，互相侧面重叠而形成一个与苯环

相似的闭合共轭体系。④五元环的六个π电子分布在包括环上五个原

子在内的分子轨道。2、分子结构符合休克尔(Huckel)规则

（4n+2=6,n=1），π电子数为6。具有芳香性。但芳性比苯弱，环的

稳定性差。

3、芳香性秩序：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃

呋喃的芳香性最弱，实际上它可以进行双烯加成反应，表现出共

轭二烯烃的性质。4、它们的键长数据如下[单位（ppm）]：

OSN140

145

135

172

143

137

138144

135

1375、吡咯、呋喃、噻吩环上杂原子氮、氧、硫的未共用电子对

参与环的共轭体系，使环上的电子云密

度增大。因此，它们都比苯活泼，比苯容易进行亲电取代反应，

而且它们进行亲电取代反应的活泼性顺序是：吡咯呋喃噻吩

苯X

+(CF3CO)2O

XCOCF3

+CF3COOH

三氟乙酐酰化

二、呋喃、噻吩、吡咯的性质

1、亲电取代反应——主要在杂原子的α位：

它是呋喃、吡咯、噻吩