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同同位位素素⽐⽐
油⽓的碳、氢稳定同位素研究是油⽓地球化学的重要组成部分。按油⽓的元素组成,稳定同位素相应括碳、氢稳定同位素;
硫、氮、氧稳定同位素;微量—痕量元素稳定同位素和稀有⽓体稳定同位素4部分。本节将着重介绍碳、氢稳定同位素。
⼀、有关同位素的基本概念
(⼀)同位素效应
在参与⽣物、化学、物理的作⽤过程中,元素的⼀种同位素被另⼀种同位素所取代,从⽽引起物理、化学性质上的变化.称为
同位素效应。同位素效应可以明显地影响分⼦扩散迁移速率,化学反应速率等。同位素效应的根本原因是同位素质量上的差
异,这种差异越⼤,则同位素效应越显著。
(⼆)同位素分馏作⽤
在各种地质作⽤过程中,由于各种同位素效应的存在,同⼀种物质或物相中,其同位素丰度仍保持相对的稳定性;⽽不同物质
或物相间,其同位素的丰度则出现差异,引起上述现象的同位素转移和分配作⽤过程称为同位素分馏作⽤。
⼆、碳、氢稳定同位素在⾃然界的丰度、⽐值、标准和δ值
(⼀)碳、氢稳定同位素在⾃然界的丰度、⽐值和标准
原油中常见的碳、氢的稳定同位素在⾃然界的分布、⽐值符号和标准,如表1-17所⽰。
表1-17⾃然界中碳、氢稳定同位素的符号、丰度、同位素⽐值及标准简表
(摘⾃Stark,Walleace,1975)
⾃然界不同的含碳、氢物质的同位素丰度有着明显的区别,同位素的⽐值:D/H,13C/12C也各不相同。利⽤这⼀特性可确定
油⽓的成因,进⾏油⽓源对⽐和油⽓运移等研究。
(⼆)δ值的定义及不同标准δ值的换算
同位素⽐值的测量和对⽐单位⼀般是⽤⼲分数来表⽰的。δ值的定义如下:
式中的Rs为样品的同位素⽐值,对于碳、氢稳定同位素。分别以D/H、13C/12C;R
r
为标准的稳定同位素⽐值(氢为SMOW的D/H,碳为PDB的13C/12C)。
同⼀种元素的同位素在不同⽂献中所采⽤的标准有时不同。如碳同位素。不仅国外有多种标准,国内也有不同标准。常⽤的碳
同位素标准的13C/12C值及国际常⽤标准(PDB)的δ13C值,如表1-1所⽰。
表1-1常⽤的碳同位素标准的13C/12C值
为了便于对⽐,通常要把⼀种标准换成另⼀种标准或国际标准。如将测得对A标准的δ值(δ13C
A
),换算成B标准的δ值(δ13C
B
)时,可⽤下列公式进⾏换算:
式中护δ13C
B
为求取对B标准的δ值;δ13C
A
为测得对A标准的δ值;RAr、RBr为A、B标准的13C/12C⽐值。
例如,四川进⾏碳同位素研究时,采⽤福⼀井的CH
4
为⼯作标准(即A际准),它
的13C/12C的104.4×10;测得纳16井P
11-3A层的天然⽓(CH
4
)的δ13C值为4‰(对
福⼀井标准),代⼊上式求对周⼝店标准(B标准)的δ13C值,计算得-31.03‰;求PDB标准时,则为-31.13‰。
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