《难溶电解质的沉淀溶解平衡》教案.docxVIP

课前引入

在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：

在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：

溶解度/g

0.01

0.01~1

1~10

10

溶解性

难溶

微溶

可溶

易溶

实例

AgCl

Ca(OH)2

KClO3

NaCl

有没有绝对不溶的物质？

难溶物在水中究竟溶解了多少？

一、沉淀溶解平衡的基本概念

1．溶解平衡的定义

在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态溶质之间建立的动态平衡，叫作沉淀溶解平衡。

2.沉淀溶解平衡的建立

3.沉淀溶解平衡方程式

MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)

如AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

4.沉淀溶解平衡的特征

二、影响沉淀溶解平衡的因素

1．内因（决定性因素）：难溶电解质本身的性质。

2．外因：温度、浓度、同离子效应等，其影响符合“勒夏特列原理”。

①温度：一般来说，温度越高，固体物质的溶解度越大。极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小，如Ca(OH)2。

②同离子效应：加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐，平衡向生成沉淀的方向移动，溶解度减小。

③外加其他物质（与电解质电离的离子反应），平衡向沉淀溶解的方向移动，溶解度增大。

三、溶度积（Ksp）

1.概念与表达式

①在一定温度下，沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表式。

②对于沉淀溶解平衡：MmAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)，Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。

如Fe(OH)3(s)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)

2．影响因素

①溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。

②溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。

3.意义

对于相同类型的难溶电解质，Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。

如：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)，则溶解度：S(AgCl)＞S(AgBr)＞S(AgI)。

4．应用

①MmAn(s)?mMn+(aq)+nAm-(aq)，任意时刻的离子积：Q=cm(Mn+)·cn(Am-)

②根据Ksp和Q的相对大小，可以判断给定条件下溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况：

Q＞Ksp，溶液中有沉淀析出

Q＝Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态

Q＜Ksp，溶液中无沉淀析出

题型一：沉淀溶解平衡的理解

【例1】（2021·河南洛阳·高二期中）难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法中错误的是

A．沉淀的速率和溶解的速率相等

B．难溶电解质在水中形成饱和溶液

C．再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度不变

D．难溶电解质溶解形成的阴、阳离子的浓度相等

题型二：沉淀溶解平衡的移动

【变2-2】（2021·黑龙江·哈师大青冈实验中学高二月考）将AgCl分别加入盛有：①5mL水②6mL0.5溶液③10mL0.2溶液④5mL0.1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中从大到小的顺序排列正确的是

A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④

题型三：溶度积Ksp

【例4】（2021·全国·高三专题练习）某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)：

溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：

金属离子

Ni2＋

Al3＋

Fe3＋

Fe2＋

开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH

7.2

3.7

2.2

7.5

沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH

8.7

4.7

3.2

9.0

利用上述表格数据，计算Ni(OH)2的Ksp=___________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2＋浓度为1.0mol·L-1，则“调pH”应控制的pH范围是___________。

题型四：沉淀溶解平衡图像

【变5-2】（2021·河北正中实验中学高二期末）在t℃时，AgI在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgBr的Ksp=5×10-11，下列说法不正确的是

A．在t℃时，AgI的Ksp=2.5×10-15

B．图中b点有碘化银晶体析出

C．向c点溶液中加入适量蒸馏水，可使溶液由c点到a点

D．在t℃时，反应AgBr(s)+I-(aq)AgI(s)+Br-(aq)的平衡常数K=20000

【例6】（2021·辽宁锦州·高二期末）已知：pCu=-lgc(Cu+)，pX=-1gc(X-)(其中X代表Cl、Br、I)。298K时，Ksp(CuCl)=