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一、电离平衡常数的概念与表达式
1.概念
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示(通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数)。
2.表示方法
(1)一元弱酸、弱碱
电离方程式
电离常数表达式
CH3COOH
CH3COOH?CH3COO-+H+
Ka=c(H
NH3·H2O
NH3·H2O?NH4++OH-
Kb=c(
(2)多元弱酸、弱碱
电离方程式
电离常数表达式
H2CO3
H2CO3?H++HCO
HCO3-?H++CO
K1=c(
K2=c(
Cu(OH)2
Cu(OH)2?Cu2++2OH-
K=c(
二、电离平衡常数的意义
1.意义
电离平衡常数表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸性(或碱性)越强。
2.实例
下表是几种弱酸常温下的电离平衡常数,则酸性强弱顺序为:CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO3->
CH3COOH
H2CO3
H2S
K=1.8×10-5
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
三、电离平衡常数的影响因素
1.内因:弱电解质本身的性质。
2.外因:电离平衡常数只跟温度有关,温度升高,电离平衡常数增大。
四、电离度
1.概念:弱电解质达电离平衡时,已电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数。
2.影响因素
①内因:弱电解质本身的性质
②外因:温度及浓度
3.意义:表示不同弱电解质在水溶液中的电离程度,在相等条件下可用电离度比较弱电解质的相对强弱。
五、电离常数的计算
1.列出“三段式”
2.由于弱电解质的电离程度比较小,最终计算时,一般弱电解质的平衡浓度≈起始浓度(即忽略弱电解质电离的部分)。
举个例子
例:25℃
例:25℃amol·L-1的CH3COOH
CH3COOH?CH3COO-+H+
起始浓度/mol·L-1 a00
变化浓度/mol·L-1 xxx
平衡浓度/mol·L-1 a-xxx
则Ka=c(H+)·c(CH3COO-)c(CH3COOH)=eq\f(x2,a-x)≈eq\f(x2
六、弱酸与盐溶液的反应规律
利用电离平衡常数,可以判断复分解反应能否发生,以及确定产物(“强酸制弱酸”)。
书写小技巧
①按照电离常数大小,将弱酸进行排序,并在下方写出对应盐的离子。
①按照电离常数大小,将弱酸进行排序,并在下方写出对应盐的离子。
②左上右下能反应,相邻生成垂直物;相隔需看量,多垂直,少交叉。
③碳酸亚硫要拆开。
举个例子
H
H2CO3
H2S
K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11
K1=9.1×10-8,K2=1.1×10-12
已知H2CO3、H2S的电离常数如上表,判断下列反应能否发生,若能,写出离子方程式。
①往Na2S溶液中加入少量NaHCO3溶液:_______________________________。
②往Na2CO3溶液中加入少量NaHS溶液:_______________________________。
③往Na2S溶液中通入少量CO2:_______________________________________。
④往Na2S溶液中通入过量CO2:_______________________________________。
⑤往Na2CO3溶液中通入少量H2S:_____________________________________。
⑥往Na2CO3溶液中通入过量H2S:_____________________________________。
【答案】①S2-+HCO3-===HS-
②不反应
③2S2-+CO2+H2O===2HS-+CO
④S2-+2CO2+2H2O===H2S↑+2HCO
⑤CO32-+H2S===HCO
⑥CO32-+H2S===HCO
题型一:电离平衡常数的意义
【例1】(2021·全国高二)下表是几种弱酸在常温下的电离平街常数:
CH3COOH
H2CO3
H2S
H3PO4
1.8×10-5
Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
Ka1=9.1×10-8
Ka2=1.1×10-12
Ka1=7.5×10-3
Ka2=6.2×10-8
Ka3=2.2×10-13
则下列说法中不正确的是
A.碳酸的酸性强于氢硫酸
B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C.常温下,加水稀释醋酸,增大
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