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硫磺聚合动力学方程及数据说明

由文献可知，硫磺聚合生成不溶性硫磺是在()和作引发剂的

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条件下发生断链、聚合的自由基聚合反应，即由硫开环聚合，经过链引发、链增

长、链终止等基于反应生成。引发是最慢的一步，热引发活化能高达140kJ/mol。

自由基聚合反应的一般机理为：

链引发：

→∗+.+.

说明：I：InitiatorR*：RadicalsB：byproducts

+∗→1

说明：M：MonomerR*:RidicalP1：Activesegment

链增长：

+→+1

说明：Pn:ActivesegmentM：Addingmonomer

Pn+1：newactivesegment

链转移：

()

+→1−.+.+1

说明：Pn：ActivesegmentM：transfermonomer

Dn：deadchainsP1：newactivesegment

链终止：

+→

说明：Pn:activesegmentX:inhibitorDn:deadchain

①歧化终止：

()

+→+1−.+.

说明：Pn:activesegmentPm:activesegment

Dn:deadchainDm:deadchains

②耦合终止：

③+→+

说明：Pn:activesegmentPm:activesegment

Dn:deadchainm:deadchains

本流程中硫磺自由基聚合机理及反应方程式为：

反应动力学数据：

图1.动力学数据

在AspenPlus中输入的具体步骤为：

①在Simulation/Reactions定义类型为FreeRadical的反应式：

②选择反应种类，输入参与反应的物质：

图2.反应种类

③生成反应方程式：

图3.反应方程