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根据溶度积规则,沉淀溶解的必要条件是Qc<Ksθ。(1)生成弱电解质使沉淀溶解由弱酸形成的难溶盐(如CaCO3、FeS、ZnS等)能溶解于强酸中。例如,含有CaCO3固体的饱和溶液和盐酸作用,生成CO2而使CaCO3溶解。反应如下:第61页,共67页,星期六,2024年,5月**(2)通过氧化还原反应使沉淀溶解某些金属硫化物(CuS、PbS等)溶度积很小,加入具有氧化性的硝酸,由于发生氧化还原反应,将S2-氧化成单质S,有效地降低了S2-的浓度,使[Cu2+][S2-]<Ksθ,CuS,结果CuS沉淀溶解。其反应用离子方程式表示如下:3CuS+8H++2NO3-=3Cu2++3S↓+2NO↑+4H2O第62页,共67页,星期六,2024年,5月**用一种沉淀剂,使溶液中的几种离子先后沉淀出来的方法。例溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010mol·L-1,若逐滴加入AgNO3溶液,试计算:(1)哪一种离子先产生沉淀?(2)第二种离子开始沉淀时,溶液中残留的第一种离子的浓度是多少?3、分步沉淀第63页,共67页,星期六,2024年,5月**多相离子平衡与溶度积—分步沉淀解:(1)开始沉淀故AgCl已沉淀完全([Cl-]﹤10-5mol·L-1)∴先产生AgCl沉淀⑵Ksθ=[Ag+][Cl-]第64页,共67页,星期六,2024年,5月**多相离子平衡与溶度积—沉淀的转化四、沉淀的转化在含有某一沉淀的溶液中,加入适当的试剂,使之生成另一种更难溶解沉淀。AgCI(s)+I-AgI(s)+CI-Ksθ·AgI=8.51×10-17Ksθ·Agcl=1.77×10-10K=Ksθ·Agcl/Ksθ·AgIKsθ为转化常数,Ksθ越大,表示上述转化反应越容易进行。第65页,共67页,星期六,2024年,5月**多相离子平衡与溶度积—沉淀的转化例如果在1LNa2CO3溶液中转化0.010mol·L-1CaSO4,问Na2CO3的最初浓度应为多少?解:CaSO4(s)+CO32-CaCO3(s)+SO42-∴Na2CO3的最初浓度为0.010+7.1×10-7≈0.010(mol·L-1)第66页,共67页,星期六,2024年,5月*感谢大家观看第67页,共67页,星期六,2024年,5月二、一元弱酸、弱碱的解离平衡弱电解质(K?介于10-2~10-7);极弱电解质:K?<10-7。在水溶液中只有部分分子解离成离子的电解质。弱电解质:解离度(?)=×100%解离前弱电解质总浓度解离部分弱电解质浓度弱电解质按解离常数大小划分第29页,共67页,星期六,2024年,5月HB+H2OH3O++B-Ka?越大,酸性越强。顺序:HAc>NH4+>HS-如:HAcH++Ac-HAc1.74×10-5NH4+5.60×10-10HS-1.00×10-14如:1.一元弱酸的解离平衡常数(Ka?):简写为:HBH++B-第30页,共67页,星期六,2024年,5月设HAc的初始浓度为c0,平衡时一元弱酸溶液pH值的计算初始浓度/(mol·dm-3)c000HAcH++Ac-平衡浓度/(mol·dm-3)c0-xxx当c0/Ka?≥500时,c0-x≈c0,则:∴ceq(H+)=x≈Ka?×c0ceq(H+)=ceq(Ac-)=xceq(HAc)=c0-ceq(H+)=c0-x第31页,共67页,星期六,2024年,5月【例2-3】计算0.10mol·dm-3HAc溶液中H+浓度、pH值和HAc的解离度α。(已知Ka?=1.74×10-5)解:pH=-lg[ceq(H+)/c?]=-lg[1.32×10-3/1.0]=2.88∵==1.32×
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