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苯二酰亚胺基配位聚合物的构筑及光致变色性能研究

中文摘要

电子给-受单元组成的无机-有机杂化光致变色材料在光信息存储、光开关、显示和

传感等领域表现出了重要的潜在应用价值而备受关注。通过合理选择电子给体和受体并

有效调控二者的电子给受能力和界面关系匹配规则，在提高杂化光致变色材料的性能方

面取得了一些重要突破性进展。目前，已报道的电子受体以强缺电子特性的路易斯酸（紫

NDIsN-

精衍生物、萘二酰亚胺衍生物（）以及共轭杂环衍生物）为主，易于接受电子

生成有色自由基。然而，此类强缺电子受体与富电子给体杂化后，易于形成发色较深的

分子间电荷转移复合物，会降低光致变色前后的颜色对比度，甚至对光没有响应。同时，

ET

电子转移（）型无机-有机杂化光致变色材料的褪色过程主要是在空气中暗处放置或

者加热，将有色自由基氧化，这种将材料内部电子强行夺走的方式会破坏其能带结构，

严重降低此类材料的抗疲劳性能。因此，如何提高ET型无机-有机杂化光致变色材料的

光响应速率、拓宽颜色对比度、实现快速可逆性和抗疲劳性能是此类光致变色材料面向

实际应用亟需解决的关键科学问题。

首先，基于苯二酰亚胺衍生物（PMDs）的配位聚合物的紫外-可见吸收光谱通常在

紫外区，起始发色为无色或接近于无色。因此，以PMDs为缺电子受体构筑无机-有机

杂化光致变色材料，有利于提高光致变色材料的颜色对比度。其次，PMDs还具有优异

-ππ-π

的缺电子特性，易与不同类型的富电子给体发生弱相互作用（孤对电子和等），形

成灵活多样的分子间ET通道，实现电子给-受体系的界面关系匹配。最后，N,N′-二-(3-

)-3-PMPMD

吡啶甲基苯二酰亚胺（）两端吡啶甲基基团的存在可使其具有一定的灵活性，

与富电子给体组装可形成结构类型丰富多样的配位聚合物。因此，将3-PMPMD与富电

子给体通过金属的配位作用进行组装可以有效地调变电子给受体间的界面关系，是构筑

电子给-受杂化光致变色体系的一种有效策略。

基于以上考虑，本文以3-PMPMD作为缺电子受体，不同类型的芳香羧酸作为电子

给体，不同配位模式的金属离子作为节点，成功构筑了七例具有不同光响应性能的

3-PMPMD基配位聚合物：[Cd(3-PMPMD)(o-BDC)(HO)](1)、

2

I

[Cd(3-PMPMD)(p-BDC)(DMF)]·DMF(2)、[Cd(3-PMPMD)(TPDC)(DMF)]·2HO(3)、

2

[Cd(3-PMPMD)(2,6-NDC)]·0.5(3-PMPMD)(4)、[Cd(3-PMPMD)(1,4-HNDC)(DMF)](5)、

1.52

[Zn(3-PMPMD)(TPDC)(HO)]·DMF(6)[Cu(3-PMPMD)(TPDC)(HO)]·DMF·HO(7)

22和20.52。

（o-HBDC邻苯二甲酸、p-HBDC对苯二甲酸、HTPDC噻吩-2,5-二羧酸、

222

2,6-H2NDC2,6-萘二羧酸、1,4-H2NDC1,4-萘二羧酸、DMFN,N´-二甲基甲酰胺）。

系统地分析了辅助配体以及金属类型的差异对于电子给受体间界面关系的影响，实现了

对于光诱导分子间ET和光致变色性能的有效调控，初步建立了3