第3章核磁共振氢谱.pptVIP

核磁共振氢谱第三章波谱解析(protonnuclearmagneticresonance,1H-NMR)1

主要内容第三章核磁共振氢谱第一节基本原理第二节核磁共振氢谱的主要参数第三节氢谱在结构解析中的应用2

第一节基本原理核磁共振波谱学(nuclearmagneticresonancespectroscopy,NMR)FelixBlochEdwardMillsPurcellTheNobelPrizeinPhysics1952TheNobelPrizeinChemistry1991RichardR.Ernst3

第一节基本原理1.1核磁共振的基本原理（一）原子核的自旋与自旋角动量、核磁矩及磁旋比核磁矩：自旋角动量：I：自旋量子数；h：普朗克常数；γ：磁旋比；4

第一节基本原理自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩，原子的自旋情况可以用（I）表征自旋量子数与原子核的质量数及质子数关系这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；5

第一节基本原理（二）磁性原子核在外加磁场中的行为特征无外加磁场时，样品中的磁性核任意取向。放入磁场中，发生空间量子化，核磁矩按一定方向排列。6

第一节基本原理（二）磁性原子核在外加磁场中的行为特征自旋取向共有（2I+1）种Δm=±17

第一节基本原理自旋核核磁矩与能级的关系8

第一节基本原理不同能级上分布的核数目可由Boltzmann定律计算：k：Boltzmann常数，1.38?10-23JK-1若磁场强度1.4092T；温度300K；则高低能态的1H核数比：低能态的核数仅比高能态核数多十万分之一核在能级间的定向分布及核跃迁9

第一节基本原理当高能态核数等于低能态核数，不会再有射频吸收，NMR信号消失，此谓饱和（saturation）。核弛豫(relaxation)—高能态的核以非辐射的方式回到低能态。10

自旋-晶格弛豫：处于高能态的核自旋体系将能量传递给周围环境（晶格或溶剂），自己回到低能态的过程。自旋-晶格弛豫反映体系与环境的能量交换。自旋-晶格弛豫过程用半衰期T1表示。自旋-自旋弛豫：处于高能态的核自旋体系将能量传递给邻近低能态同类磁性核的过程。样品分子核之间的相互作用。不改变高、低能级上核的数目，但任一选定核在高能级上的停留时间(寿命)改变。弛豫时间T2表示。两种自旋弛豫过程第一节基本原理11

第一节基本原理(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁场,能级裂分;(3)照射频率与外磁场的比值?0/H0=2μ/h1.2产生核磁共振的必要条件12

第一节基本原理1.3核的能级跃迁H=（1-?）H0核外电子及其它因素对抗外加磁场的现象称为屏蔽效应（shieldingeffect）。σ屏蔽常数（shieldingconstant）13

第一节基本原理高场低场14

第一节基本原理1.4仪器的结构（一）连续波核磁共振波谱仪永久磁铁：提供外磁场。射频源：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。15

第一节基本原理（二）脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪(PFT-NMR)不是通过扫场或扫频产生共振；恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。16

第一节基本原理17

第二节核磁共振氢谱的主要参数2.1化学位移及影响因素（一）化学位移的定义待测氢核共振峰所在位置（以磁场强度或相应的共振频率表示）与某基准物质氢核共振峰所在位置进行比较，求其相对距离，称为化学位移(chemicalshift,δ)18

①用一台60MHz的NMR仪器，测得某质子共振时所需射频场的频率比TMS的高134Hz，例：②用一台100MHZ的NMR仪器，进行上述同样测试就有第二节核磁共振氢谱的主要参数19

第二节核磁共振氢谱的主要参数20

（二）基准物质第二节核磁共振氢谱的主要参数A.四甲基硅烷Si(CH3)4（TMS）B.以重水为溶剂的样品，因TMS不溶于水，可采用4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠(DSS)为什么用TMS作为基准?a.12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰；b.屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭；c.化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定?TMS=021

第二节核磁共振氢谱的主要参数（三）化学位移的影响因素1诱导效应电负