IR(中文)红外光谱法 － 仪器分析（沈阳药科大学）（赵怀清）.pptVIP

;第十二章红外吸收光谱法;红外线分为：

近红外区：0.76～2.5μmOH、NH、CH的倍频吸收区

〔泛频区〕

中红外区：2.5～25μm振动，伴随着转动

〔根本振动区〕

远红外区：25～500μm〔或1000μm〕转动

〔转动区〕;二．红外吸收光谱的表示方法;三．红外吸收光谱与紫外吸收光谱的区别

1．起源不同

Vis-UV：↓,△E↑价电子跃迁，电子光谱

IR：↑,△E↓振动-转动能级跃迁，振-转光谱

2．适用范围不同

Vis-UV：只适合于芳香化合物及具有共轭体系的不饱和脂肪族化合物

IR：所有的有机化合物和局部无机化合物;Vis-UV为带状光谱，比较简单

红外吸收光谱是振动-转动光谱。每个官能团都有几种振动形式，在中红外区相应产生几个吸收峰，光谱复杂，特征性强。因此，红外光谱是定性鉴别的有力手段。;定性鉴别

定量分析

结构分析：

提供基团、化合物类别、

结构异构、氢键、链长等。;一、分子振动能级和振动形式

〔一〕振动能级

红外吸收光谱是由于分子的振动能级跃迁产生的，而分子发生振动能级跃迁时会伴随着转动能级的跃迁，为了讨论方便，先以双原子分子〔或基团〕的纯振动光谱为例。;图13-1双原子分子振动示意图;简谐振动;把A、B两个原子视为两个刚体小球，化学键视为弹簧，那么两原子间的伸缩振动，可近似看成沿键轴方向的简谐振动。双原子分子可视为谐振子。;re—平衡距离

r—振动中原子的瞬间距离

r－re—振动中离开平衡位置的位移〔振幅〕

K——化学键力常数

定义：化学键拉长1㎝所作的功;;分子振动过程的总能量;Ｖ＝０，１，２，３…振动量子数

由此可知，分子振动能级的能量是量子化的，不是任意的。;说明分子在基态时也做振动。

当分子吸收适宜的红外线由基态跃迁到激发态时，所吸收的光子能量必须恰好等于振动能级的能量差。;图13-2双原子分子位能曲线

a—a’谐振子b-b’真实分子

r．原子间距离D．解离能;即：光子的能量;：照射频率;如此说明，分子吸收红外线产生能级跃迁??，所吸收的红外线频率〔〕，只能是分子振动频率〔〕的△V倍。这就是红外光谱产生的必要条件。

当振动由基态〔V=0〕跃迁到第一激发态〔V=1〕时，△V=1那么=，此时产生的吸收峰叫基频峰。;红外线照射频率;〔二〕振动形式;1．伸缩振动;C;CH2对称伸缩振动;;CH2反称伸缩振动;是键角发生规律性变化的振动，又称为变形振动;①剪式振动;剪式振动;②面内摇摆;面内摇摆;-CH2;面外摇摆;②卷曲振动;卷曲振动;〔3〕对称与不对称变形振动;CH3对称变形;〔2〕不对称变形振动;不对称变形;根本振动数目称为振动自由度

在含有n个原子的分子中，每个原子都能向X、Y、Z三个坐标方向独立运动。那么n个原子有3n个独立运动。;;非线性分子平动自由度;;在线性分子中，由于以键轴为转动轴的转动惯量为0，不能发生能量变化。因此线性分子只由2个转动自由度。;线性分子平动自由度;由振动自由度数可以估计基频峰的可能数目;〔一〕基频峰

振动能级由基态〔V=0〕跃迁到第一激发态〔V=1〕时，所产生的吸收峰称为基频峰。;简并使使基频峰数小于根本振动数的一个原因。;2、红外非活性振动

不能吸收红外线发生能级跃迁的振动，称为红外非活性振动。;，无吸收峰;为IR非活性振动;根据以上讨论可知，红外光谱产生的条件：;因为仪器分辨率不高，对一些频率很接近的吸收峰分不开；有些弱峰，仪器检测不出来等原因所致。;〔二〕泛频峰

倍频峰、差频峰、合频峰所产生的吸收峰

统称为泛频峰。

1.倍频峰

振动能级由基态〔V=0〕跃迁至第二振动激发态〔V=2〕所产生的吸收峰，叫二倍频峰。是基频峰振动频率的二倍。;由V=0跃迁至V=3时△V＝3，vL＝3V所产生的吸收峰叫三倍频峰。;

;取代苯的泛频峰出现在2000~1667㎝-1区间，它是由与产生的倍频或合频峰，特征性很强，可用于鉴别苯环上的取代位置。;图13-10取代苯的泛频峰图示;〔一〕特征峰