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手性碳量子点的合成及其在分子识别中的应用研究

中文摘要

近年来，许多研究人员致力于手性纳米材料的合成，并将其广泛应用于化学、生物

学和医学等领域。其中，手性金属纳米材料由于其化学稳定性高和具有等离子体效应，

已经获得了实质性的进展。然而，手性金属纳米材料存在成本高、毒性大等缺点，导致

其广泛应用受到限制。手性碳量子点（CQDs）是一种新型的手性零维碳基发光纳米材

料，它们具有良好的生物相容性、多色性、易功能化和高度对称的手性光学特性，在传

感、生物成像、催化以及抗菌等领域具有广泛的应用前景。目前以手性CQDs作为荧光

探针，开展了很多手性氨基酸的识别工作，对手性药物的应用研究还不深入。基于此，

本文制备了氮，氟共掺杂的手性碳量子点（N,F-CQDs）和氮掺杂的手性碳量子点

（L/D-CQDs)，对其结构性质进行一系列的表征，并对它们在药物分子检测方面的应用

进行了详细研究。主要内容如下：

1.以左氧氟沙星（LEV）和L-色氨酸（L-Trp）为原料，采用一步水热法合成了

N,F-CQDs。用透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射光谱仪（XRD）、傅里叶变换红外

光谱仪（FT-IR）、X射线光电子能谱仪（XPS）、紫外-可见吸收光谱仪（UV-vis）、荧光

光谱仪（PL）和圆二色光谱仪（CD）对合成的N,F-CQDs进行了表征。结果表明，已

成功合成了具有绿色发射的手性N,F-CQDs，发射波长位于500nm，荧光量子产率（QY）

为22.78%。

2.基于上述合成的手性N,F-CQDs与Cu2+可形成非荧光复合物，设计了一种“关-

开”型荧光传感器用于青霉胺（PA）的高灵敏度检测。在pH=6.0的Tris-HCl缓冲溶液

中，Cu2+的加入可以使N,F-CQDs的荧光显著猝灭；当在N,F-CQDs/Cu2+体系中加入PA

后，由于Cu2+与PA上的巯基存在较强的作用力而形成更稳定的复合物，Cu2+从

N,F-CQDs表面被释放出来，使N,F-CQDs的荧光得以恢复。在优化的实验条件下，

N,F-CQDs的荧光恢复率与PA的浓度在0.50–20.00μM范围内呈现良好的线性关系，检

出限为0.026μM。此外，还将L-PA和D-PA做了对照实验，发现它们对N,F-CQDs/Cu2+

体系的荧光恢复率没有明显差异，所以该荧光传感器只适合对一种形式的PA进行检测，

不能用于两种对映体的识别。该方法已成功应用于水样中PA的检测，加标回收率在

95.3%–102.1%之间。

3.以L/D-色氨酸（L/D-Trp）同时作为手性源和碳源，在氢氧化钠（NaOH）辅助

的条件下，通过一步水热法合成了L/D-CQDs。基于手性L-CQDs与萘普生（NAP）对

映体之间的空间效应，成功实现了对NAP对映异构体的手性识别。在最佳实验条件下，

R-NAP能显著增强L-CQDs的荧光，而S-NAP几乎不影响L-CQDs的荧光。R-NAP的

检测范围为20.0–1000.0μM，检出限为9.48μM。R-NAP对L-CQDs的荧光强度呈线性

增加表明了定量测定NAP对映体中R-NAP的可能性。此外，还通过密度泛函理论量子

力学计算方法研究了L-CQDs对NAP对映体检测的机理，其手性识别主要基于L-CQDs

表面的Trp残基的选择性相互作用。该方法已成功应用于水样和药片中R-NAP的测定，

加标回收率为95.5%–106.3%。

关键词：手性碳量子点；色氨酸；手性识别；荧光传感器

SynthesisofChiralCarbonQuantumDots

andTheirApplicationinMolecular

Recognition

ABSTRACT

Inrecentyears,manyresearchershavedev