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稀土掺杂镥基氟化物材料的合成及性能研究

中文摘要

纳米技术的飞速发展使得发光纳米材料在成像显示、发光调控、LED照明及生物传

感等领域展现出巨大的应用潜力，因此，镧系掺杂稀土纳米晶的制备方法及其应用成为

了当今发光材料的研究热点，其简单可控、绿色无害、低成本、高质量的特性吸引着人

们的关注。在众多的稀土发光基质材料中，氟化物基质声子能量低、能量损耗小，其中，

镥基氟化物稳定性高、X射线吸收良好，因而这种发光基质倍受研究者喜爱。为了拓展

纳米材料的利用率以及满足人们日常的需求，多功能纳米材料的研发也成为一大趋势，

将传统的发光材料与光热材料相结合，制备新型的多功能诊疗一体化探针势在必行。基

于此，探究合适的掺杂离子与掺杂浓度对稀土氟化物上/下转换发光材料的晶相形貌、发

光颜色和发光强度的影响，以及将氟化物发光物质与传统的光热性能材料结合构建一个

多功能复合纳米探针具有重要意义。本文主要借助水热法、离子掺杂、原位生长等方法

制备了一系列具有不同形貌和发光性能的镥基稀土氟化物发光纳米材料以及光热多功

能复合纳米材料。本论文的主要研究内容具体如下：

1、采用油酸水热法成功制备了高质量Ce3+/Tb3+共掺杂的BaLuF5下转换发光纳米

晶。在相同的反应时间和温度下，探究不同Ba2+和Lu3+的浓度比对BaLuF5纳米晶的晶

粒形状尺寸和晶相结构的影响。另外，选择Ba2+和Lu3+的浓度比为1:4的纳米晶进行

Ce3+/Tb3+离子共掺，探究其下转换发光性能。结果显示，在258nm的激发下，当Ce3+

掺杂浓度为20%、Tb3+掺杂浓度为10%时，BaLuF5纳米晶的发光强度达到最大。

+3+3+

2、借助一步水热法制备形貌均匀的Li掺杂KLuF:Ce/Eu纳米晶，并系统地研

27

+3+3+

究不同浓度的Li掺杂对Ce/Eu共掺的KLuF纳米晶下转换发光的影响。实验表明，

27

Ce3+/Eu3+共掺的KLuF纳米晶中，随Eu3+掺杂浓度的增加，Eu3+的特征发射峰先增强后

27

3++

减弱，Eu掺杂浓度为5%时发光强度达到最强。此外，通过掺杂Li，减小晶格缺陷和

+

调节电荷平衡，可进一步实现KLuF发光增强，且当Li的掺杂浓度为1%时，纳米晶

27

发光最强，且发光色坐标可以从（0.510，0.362）变化到（0.565，0.374）。

3、利用多步合成法成功合成了NaLuF@AgS多功能复合纳米晶，并实现其光学生

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物成像和光热成像的应用。将具有优异上转换发光性能的NaLuF:Gd3+/Yb3+/Er3+纳米晶

4

与优异发热性能的AgS结合，构建出核-卫星结构的纳米探针，系统地进行了XRD、

2

TEM、毒性、光学和光热性能等表征测试，结果表明该复合纳米材料具有理想的形貌和

微观结构、优良的光学和光热性能、低的生物毒性和优异的发光和光热成像特点，最终

实现了该复合纳米晶的光学生物成像和光热成像一体化的应用。

关键词：镥基；稀土发光；稀土掺杂；颜色调控；光热成像

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