热力学第一定律.ppt

假设节流膨胀在dp的压差下进行，温度的改变为dT，定义：下标H表示该过程是恒焓过程。?J-T称为焦耳-汤姆逊系数，它表示经节流膨胀气体的温度随压力的变化率。?J-T的大小，既取决于气体的种类，又与气体所处的温度、压力有关。四、热力学第一定律应用于实际气体第93页,共119页，星期六，2024年，5月0经节流膨胀后，气体温度降低。是体系的强度性质。因为节流过程的,所以当：0经节流膨胀后，气体温度升高。=0经节流膨胀后，气体温度不变。四、热力学第一定律应用于实际气体第94页,共119页，星期六，2024年，5月在常温下，一般气体的均为正值。例如，空气的，即压力下降，气体温度下降。但和等气体在常温下，，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的。在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。四、热力学第一定律应用于实际气体第95页,共119页，星期六，2024年，5月第八节热化学一、化学反应的热效应二、反应进度三、热化学方程式第96页,共119页，星期六，2024年，5月一、化学反应的热效应（一）热效应封闭系统中发生某化学反应，当产物的温度与反应物的温度相同时，体系所吸收或放出的热量，称为该化学反应的热效应，亦称为反应热。研究化学反应热效应的学科称为热化学。它是热力学第一定律在化学中的具体应用。第97页,共119页，星期六，2024年，5月等容热效应：反应在等容下进行所产生的热效应。如果不作非膨胀功，等压热效应：反应在等压下进行所产生的热效应。如果不作非体积功，一、化学反应的热效应第98页,共119页，星期六，2024年，5月反应物生成物等压①生成物②③等容一、化学反应的热效应第99页,共119页，星期六，2024年，5月与的关系式中是生成物与反应物气体物质物质的量之差值，并假定气体为理想气体。一、化学反应的热效应第100页,共119页，星期六，2024年，5月设某反应在反应的起始时和反应进行到t时刻时各物质的量为：aA+dDgG+hHt=0nA(0)nD(0)nG(0)nH(0)t=tnAnDnGnH反应进度ξ定义为:二、反应进度第101页,共119页，星期六，2024年，5月二、反应进度aA+dDgG+hH第102页,共119页，星期六，2024年，5月注意：应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。例如：当?都等于1mol时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。二、反应进度第103页,共119页，星期六，2024年，5月表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。例如：298.15K时：三、热化学方程式第104页,共119页，星期六，2024年，5月焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应进度为1mol反应（reaction）反应温度三、热化学方程式第105页,共119页，星期六，2024年，5月当物质的状态，反应方程式进行的方向和化学计量数等不同时，热效应的数值和符号也不相同。即必须与所给反应的计量方程相对应。三、热化学方程式第106页,共119页，星期六，2024年，5月第九节化学反应热效应的计算一、赫斯定律二、生成焓三、燃烧焓第107页,共119页，星期六，2024年，5月1840年，赫斯提出了一个定律：反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同。应用：对于无